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【题目】环境污染影响人类生存,治理污染是化学工作者研究的重要课题。

.汽车尾气主要成分有CO、SO2、氮氧化物等,科学家目前正尝试用二氧化钛(TiO2)催化分解汽车尾气。

(1)已知:2NO(g)+O2==2NO2(g) ΔH1=113.0 kJmol1

2SO2(g)+O2(g)==2SO3(l) ΔH2=288.4 kJmol1

请判断反应NO2(g)+SO2(g)==NO(g)+SO3 (l),在低温下能否自发进行,并说明理由

(2)已知TiO2催化汽车尾气降解的原理为:

2CO(g)+O2(g)2CO2(g);4NO(g)+3O2(g)+2H2O(g)4HNO3(g)。

在O2浓度几乎不变的条件下,模拟CO、NO的降解,得到降解率随时间变化如图1所示。反应40秒后检测到混合气体中N2浓度明显上升而HNO3(g)浓度有所降低,请用化学方程式并结合化学反应原理解释出现该现象的可能原因

图2为在不同颗粒间隙的沥青混凝土(α、β型)和不同温度下,实验进行相同一段时间(t秒)后测得的CO降解率变化。已知50、t秒时容器中O2浓度为0.01 molL1,求此温度下在α型沥青混凝土中CO降解反应的平衡常数

下列关于图2 的说法不正确的是

A.根据降解率由b到c随温度的升高而增大,可知CO降解反应的平衡常数KbKc

B.相同温度下β型沥青混凝土中CO降解速率比α型要大

C.a点的数据反映出CO与O2之间所发生的有效碰撞频率是整个实验过程中最高的

D.d点降解率出现突变的原因可能是温度升高后催化剂失效

对燃煤烟气的脱硫、脱硝处理是环境科学研究的热点。

(3)工业上采用尿素[CO(NH2)2]湿法进行脱硫和脱硝,其过程表示如下

上述过程中脱硫反应的化学方程式为

尿素溶液中存在如下反应:CO(NH2)2(aq)+H2ONH2COONH4(aq) (ΔH<0),研究表明,增大溶液中NH2COONH4的浓度会使脱硫速率明显加快,因此工业生产中常将温度控制在60左右原因是温度过低,该反应进行很慢使溶液中NH2COONH4的含量较少 (请将原因补充完整)

工业上常用NaOH溶液吸收法脱硝化学方程式为:NO+NO2+2NaOH==2NaNO2+H2O,2NO2+2NaOH=NaNO2+NaNO3+H2O,现有平均组成为NOxNONO2混合气体通入足量的NaOH溶液中充分反应后没有气体剩余x的取值范围为 反应后溶液中n(NO2)n(NO3)= (用含x的代数式表示)

【答案】(1)经计算ΔH=(113.0288.4) kJmol1×0.5=87.7 kJmol1<0,且可判断该反应的ΔS<0,故在低温下可自发进行(2)

(2)40秒后发生反应2NO==N2+O2生成氮气并且NO浓度降低平衡4NO(g)+3O2(g)+ 2H2O(g) 4HNO3(g)逆向移动造成HNO3浓度降低 (2)

(2) AC(2)

(3)2SO2+O2+ 2CO(NH2)2+4H2O==2(NH4)2SO4+2CO2 (2)

温度过高平衡逆移也会使生成的NH2COONH4浓度下降(2)

1.5≤x<2 (1) (52x)(2x3) (1)

【解析】(1)反应NO2(g)+SO2(g)==NO(g)+SO3 (l)的焓变ΔH=(ΔH2ΔH1=(113.0288.4) kJmol1×=87.7 kJmol1<0,根据物质状态可知该反应为气体分子数减小的反应则ΔS<0,ΔHTΔS<0,故该反应在低温下可自发进行。

(2)40秒后N2浓度上升应为NO分解引起:2NO==N2+O2,NO分解同时引起NO浓度降低则平衡4NO(g)+3O2(g)+ 2H2O(g)4HNO3(g)逆向移动造成HNO3浓度降低。

从图像看,50、t秒时已达到平衡状态,CO转化率为x,设CO的初始浓度为a,则其平衡浓度为a(1x),由化学方程2CO(g)+O2(g)2CO2(g)可得CO2的平衡浓度为ax,已知O2浓度为0.01 molL1,代入平衡常数表达式进行计算可得50下CO降解反应的平衡常数

图2中无论型α型还是β型,降解率达到最大值后,随着温度升高降解率反而下降,说明CO降解反应2CO(g)+O2(g)2CO2(g)是放热反应,平衡后升高温度,则平衡逆向移动,CO降解率降低。A.α型对应曲线,c点之前未达到平衡状态,随着温度升高,反应速率增大,则相同时间内转化的CO增多,即CO降解率增大;对于放热反应,升高温度平衡逆向移动,平衡常数减小,则KbKc,故A不正确。B.从图上看,相同温度下β型曲线位于α型曲线上方,说明相同温度下β型沥青混凝土中CO降解速率比α型要大,故B正确。C.有效碰撞频率最高,说明反应速率最大,事实上温度升高使反应速率增大,则c、d点的反应速率更大,故C不正确。D.d点降解率直线下降至零,则CO几乎不能降解,说明此时温度较高,催化剂已失效,故D正确。

.(3)由图3可知,脱硫反应中SO2转化为(NH4)2SO4,同时烟气中的O2也参与反应,作为氧化剂把SO2氧化,碳元素应转化为CO2,配平后的化学方程式为:2SO2 + O2 + 2CO(NH2)2 + 4H2O == 2(NH4)2SO4 + 2CO2

为保证氨基甲酸铵的产量,不但要从反应速度方面考虑,还要从反应程度方面考虑,因该反应为放热反应,所以控温的另一个原因是:温度过高,平衡逆移,会使NH2COONH4的浓度下降。

混合气体通入足量的NaOH溶液中,充分反应后没有气体剩余,根据化学方程式NO+NO2+2NaOH==2NaNO2+H2O2NO2+2NaOH==NaNO2+NaNO3+H2O分析,必须满足n(NO2)n(NO)≥1的条件。当n(NO2)n(NO)=1时,则NO、NO2混合气体的平均组成为NO1.5,即x=1.5;当只有NO2时,x=2;故x取值范围为1.5≤x<2。NOx被NaOH溶液完全吸收,根据得失电子守恒配平化学方程式得2NOx+2NaOH==(52x)NaNO2+(2x3)NaNO3 +H2O,故反应后溶液中n(NO2)︰n(NO3)=(52x)(2x3)

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已知:硫酰氯通常条件下为无色液体,熔点54.1,沸点69.1。在潮湿空气中“发烟”;100°C以上开始分解,生成二氧化硫和氯气,长期放置也会发生分解。

回答下列问题:

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