Question

已知下列信息

某无支链的环状一氯代烃A（分子式为C₆H₁₁Cl）可发生如下转化关系：

试回答下列问题：
（1）A的结构简式为

 

，B的系统命名为

 

．
（2）指出下列转化的反应类型：A→B：

 

；C→D：

 

．
（3）写出D→E的化学方程式：

 

．
（4）A的链状同分异构体有多种．各写出符合下列条件的一种同分异构体的结构简式（或键线式）：
①只有一个甲基：

 

．
②有3个甲基，但不存在顺反异构体：

 

．
③有3个甲基，但存在顺反异构体：

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：某无支链的环状一氯代烃A（分子式为C₆H₁₁Cl）和氢氧化钠的醇溶液加热发生消去反应生成烯烃B，B和臭氧、Zn、水反应生成C，结合题给信息知，C生成醛或酮，C发生和氢气发生加成反应生成醇D，D和乙酸反应生成E，根据E的分子式知，E中含有两个酯基，每个乙酸分子中含有一个羧基，所以醇和乙酸反应的物质的量之比为1：2，根据碳原子守恒知，D中碳原子个数为6，且D中含有两个醇羟基、不含甲基，所以A的结构简式为，B的结构简式为，C为醛，其结构简式为OHC（CH₂）₄CHO，D结构简式为HOH₂C（CH₂）₄CH₂OH，E的结构简式为CH₃COO（CH₂）₆OOCCH₃，据此分析解答．

解答： 解：某无支链的环状一氯代烃A（分子式为C₆H₁₁Cl）和氢氧化钠的醇溶液加热发生消去反应生成烯烃B，B和臭氧、Zn、水反应生成C，结合题给信息知，C生成醛或酮，C发生和氢气发生加成反应生成醇D，D和乙酸反应生成E，根据E的分子式知，E中含有两个酯基，每个乙酸分子中含有一个羧基，所以醇和乙酸反应的物质的量之比为1：2，根据碳原子守恒知，D中碳原子个数为6，且D中含有两个醇羟基、不含甲基，所以A的结构简式为，B的结构简式为，C为醛，其结构简式为OHC（CH₂）₄CHO，D结构简式为HOH₂C（CH₂）₄CH₂OH，E的结构简式为CH₃COO（CH₂）₆OOCCH₃，
（1）通过以上分析知，A的结构简式为，B的结构简式为其名称为环己烯，故答案为：；环己烯；
（2）A发生消去反应生成B，C发生加成反应生成D，所以其反应类型分别是消去反应、加成反应，故答案为：消去反应；加成反应；
（3）D是HOH₂C（CH₂）₄CH₂OH，D和乙酸发生加成反应生成E，2CH₃COOH+HOH₂C（CH₂）₄CH₂OH

浓硫酸

△

2H₂O+CH₃COO（CH₂）₆OOCCH₃，故答案为：2CH₃COOH+HOH₂C（CH₂）₄CH₂OH

浓硫酸

△

2H₂O+CH₃COO（CH₂）₆OOCCH₃；
（4）A的链状同分异构体有多种，说明含有碳碳双键，
①只有一个甲基，其结构简式为1-氯-2-己烯，结构简式为ClCH₂CH=CHCH₂CH₂CH₃，故答案为：ClCH₂CH=CHCH₂CH₂CH₃；
②有3个甲基，但不存在顺反异构体，说明主链上有4个C原子，其结构简式为：（CH₃）₂C=C（CH₃）CH₂Cl，故答案为：（CH₃）₂C=C（CH₃）CH₂Cl，
③有3个甲基，但存在顺反异构体，则其结构简式为（CH₃）₃CCH=CHCl，故答案为：（CH₃）₃CCH=CHCl．

点评：本题考查有机物推断，侧重考查学生分析、推断及知识迁移能力，根据反应条件、生成物结构再结合题给信息确定反应物结构，正确推断D的结构是解本题关键，采用逆向思维推断物质结构，难点是同分异构体种类判断，要考虑官能团异构、碳链异构、顺反异构，题目难度中等．