Question

我国湖南、广西等地盛产的山苍子油中柠檬醛含量很高，质量分数可达到60%－90%，柠檬醛也可以利用异戊二烯为原料人工合成，柠檬醛又可用来合成紫罗兰酮等香精香料，其合成路线如下：                                                                  

已知：①

②

③同一碳原子连有两个双键结构不稳定。

试根据上述转化关系回答下列问题：

（1）写出A的结构简式                 ，C的结构简式                   。

（2）①对应的反应条件是                      ，反应③的反应类型是               。

（3）写出B转化为柠檬醛的化学方程式                                。

（4）根据反应②的反应机理写出CH3CHO与足量的HCHO反应产物的结构简式：

                               。

（5）检验柠檬醛中含有碳碳双键的实验方法是：                   。

（6）α－紫罗兰酮、β－紫罗兰酮有很多同分异构体，则满足下列条件的同分异构体有      种。

       ①含有一个苯环               ②属于醇类且不能发生催化氧化反应

    ③核磁共振氢谱显示有5个峰

Answer 1

【知识点】有机合成、有机反应类型、同分异构体

【答案解析】（1）  （2分） （2分）

（2）NaOH的水溶液，加热  （2分）        消去反应    （1分）

（3）（2分）

（4）（2分）

（5）向盛有少量溴的CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明（或：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。）     （2分）

（6）2  （2分）

解析：（1）由A与异戊二烯生成的，可以看出成键连接的位置是：；则A的结构简式是；同理，找柠檬醛与C的产物成键位置：，则C的结构简式：；

（2）发生水解生成B醇，醇再催化氧化生成，所以①对

应的反应条件是NaOH的水溶液，加热；③是由生成，发生了醇的消去反应；

（3）综上，B转化为柠檬醛的化学方程式：

（4）根据反应②的反应机理写出CH3CHO与足量的HCHO反应产物的结构简式：；

（5）柠檬醛中含有醛基，若用高锰酸钾检验碳碳双键就要先排除醛基的干扰，所以实验方法是：向盛有少量溴的CCl4溶液的试管中滴加柠檬醛，边滴边振荡，若溶液变为无色则可证明（或：取少量柠檬醛与足量银氨溶液混合并置于热水浴中加热，充分反应后，取少量清液置于另一试管中，并滴加高锰酸钾酸性溶液，充分振荡，若高锰酸钾溶液褪色，则证明柠檬醛分子结构中有碳碳双键。）

（6）满足条件的同分异构体有：、，共2种

【思路点拨】本题根据提供信息进行有机合成，关键是了解反应机理，根据官能团判断反应类型，第（4）有难度。