Question

【题目】已知25 ℃时，HCN的电离常数Ka＝6.2×10－10 mol·L－1，CH3COOH的电离常数Ka＝1.7×10－5 mol·L－1。请根据以下四个图像回答问题。

(1)25 ℃时，体积均为100 mL、pH＝2的CH3COOH溶液和HCN溶液，加水稀释过程中溶液的pH变化与溶液体积的关系如图1所示，则表示CH3COOH溶液的pH变化趋势的曲线是：______(填“A”或“B”)；相同条件下，NaCN溶液的pH________(填 “>”“＝”或“<”)CH3COONa溶液的pH。将0.2 mol·L－1HCN溶液与0.1mol·L－1NaOH溶液等体积混合，则溶液中离子浓度由大到小顺序为______________。（提示：可根据平衡常数大小关系判断反应程度大小）

(2)如图2所示，25 ℃时向20 mL 0.01 mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.01 mol·L－1 KOH溶液，其pH变化曲线如图所示(忽略温度变化)。下列说法正确的是_______

A．a点溶液中c(H＋)为1×10－4 mol·L－1

B．a、b、c、d四点中水的电离程度最大的是c点

C．滴定过程中宜选用酚酞做指示剂

D．b点溶液中离子浓度大小顺序一定为c(CH3COO－)> c(H＋)>c(K＋)>c(OH－)

(3)如图3表示用相同的NaOH溶液分别滴定浓度相同的三种一元酸，由图可知酸性最强的是_____（填“①”“②””或“③” ）。

(4)如图4表示相同浓度的AgNO3标准溶液分别滴定浓度相同的含Cl-、Br- 及I-的混合溶液，由图可确定首先沉淀的离子是________。已知25 ℃时Ksp(AgCl)＝2×10－10，在1L 0.1mol/L的NaCl溶液中加入1L 0.2mol/L的AgNO3溶液，充分反应后溶液中c(Cl－)=_________（假设混合溶液的体积为2L）

Answer 1

【答案】A ＞ c(Na+)>c(CN-)>c(OH－)>c(H＋) BC ③ I- 4.0×10－9

【解析】

(1)根据电离平衡常数进行判断；混合溶液先反应，根据产物和剩余反应物在进行判断；

(2)A.根据醋酸电离常数计算；

B.酸或碱抑制水电离，a和b点溶液都呈酸性，所以抑制水电离，c点呈中性，d点碱过量抑制水的电离，c点水的电离程度最大；

C.氢氧化钾滴定醋酸恰好反应生成醋酸钾溶液呈碱性，应选择酚酞试液指示反应终点；

D.b点溶液呈酸性，溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸，当醋酸钾的物质的量大于或醋酸的物质的量，则溶液中离子浓度大小顺序是c(CH3COO-)＞c(K+)＞c(H+)＞c(OH-)，当醋酸钾的物质的量远远小于醋酸的物质的量时，溶液中离子浓度大小顺序是c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(K+)＞c(OH-)；

(3)由图可知，浓度相同的三种一元酸，滴定前pH值③＜②＜①，故③的酸性最强；

(4)由图可看出，碘化银的Ksp最小，首先沉淀的离子是I-；再根据Ksp计算；

(1)pH相等的酸中，加水稀释促进弱酸电离，稀释相同的倍数，pH变化大的为强酸，小的为弱酸，HCN的电离平衡常数小于醋酸，所以HCN的酸性小于醋酸， CH3COOH溶液的pH变化趋势较大，为A线，且因为HCN的酸性小于醋酸，CN-的水解能力强于CH3COO-，故NaCN溶液的pH＞CH3COONa溶液的pH。反应后生成等浓度的HCN与NaCN溶液，CN-的水解能力强于电离能力溶液显碱性，则溶液中离子浓度由大到小顺序为c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)，故答案为：A，＞，c(Na+)＞c(CN-)＞c(OH-)＞c(H+)；

(2)A.根据醋酸电离常数可知：=1.7×10-5，计算得c(H+)=×10-4mol/L，故A不正确；
B.酸或碱抑制水电离，a和b点溶液都呈酸性，所以抑制水电离，c点呈中性，d点碱过量抑制水的电离， c点水的电离程度最大，故B正确；

C.氢氧化钾滴定醋酸恰好反应生成醋酸钾溶液呈碱性，应选择酚酞试液指示反应终点；故C正确；

D.b点溶液呈酸性，溶液中的溶质是醋酸钾和醋酸，当醋酸钾的物质的量大于或醋酸的物质的量，则溶液中离子浓度大小顺序是c(CH3COO-)＞c(K+)＞c(H+)＞c(OH-)，当醋酸钾的物质的量远远小于醋酸的物质的量时，溶液中离子浓度大小顺序是c(CH3COO-)＞c(H+)＞c(K+)＞c(OH-)，故D不正确；

正确答案：BC；

(3)由图可知，浓度相同的三种一元酸，滴定前pH值③＜②＜①，故③的酸性最强；

正确答案：③；

(4)由图可看出，如相同体积的硝酸银溶液后，I-浓度最小，因此碘化银的Ksp最小，首先沉淀的离子是I-；

设充分反应后溶液中c(Cl－)=xmol/L：银离子过量，过量银离子浓度为0.1mol÷2L=0.05mol/L，根据Ksp(AgCl)=c(Ag+)×c(Cl－)得出c(Cl－)= =4.0×10－9mol/L；正确答案: I- ，4.0×10－9。