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    【题目】用含砷氧化铜矿[含CuO、Cu2(OH)2CO3、As2O3及重金属盐等]制取Cu2(OH)2SO4的工艺流程如下：

    (1) 步骤Ⅰ“氨浸”时，控制温度为50～55 ℃，pH约为9.5，含铜化合物转化为[Cu(NH3)4]SO4溶液。

    ① CuO被浸取的离子方程式为________。

    ②浸取温度不宜超过55 ℃，其原因是________。

    ③ Cu2＋与NH3结合时，溶液中含铜微粒的物质的量分布分数(δ)与溶液中游离的c(NH3)的对数值的关系如图所示。若用1 L浸取液(由等物质的量NH3和NH4+组成)将amolCu2(OH)2CO3全部浸出为[Cu(NH3)4]2＋(CO32-转变为HCO3-，不考虑其他反应，溶液体积变化忽略不计)，原浸取液中起始时c(NH3)应满足的条件是________。

    (2) “除AsO2-”时，FeSO4需过量，一方面使AsO2-沉淀完全，另一目的是________。

    (3) “蒸氨”时发生反应的化学方程式为________。

    (4) 为了实现生产过程中物质循环利用，可采取的措施为________。

    【答案】CuO+2NH3+2NH4+=[Cu(NH3)4]2＋+H2O 温度过高，会加速NH3的挥发 c(NH3)≥(5a＋1) mol·L－1 生成的Fe(OH)3[或Fe(OH)3—Fe(OH)2]絮状沉淀吸附FeAsO4等含砷微粒 2[Cu(NH3)4]SO4Cu2(OH)2SO4↓＋6NH3↑+(NH4)2SO4 用步骤Ⅴ蒸出的NH3与步骤Ⅵ的滤液配制步骤Ⅰ所需的NH3—(NH4)2SO4浸取液

    【解析】

    根据流程：用NH3和(NH4)2SO4组成的溶液氨浸含砷氧化铜矿[含CuO、Cu2(OH)2CO3、As2O3及重金属盐等]，含铜化合物转化为[Cu(NH3)4]SO4溶液，同时混有重金属盐和AsO2-，加入硫化铵除去重金属离子，再加入(NH4)2S2O8和FeSO4，沉淀AsO2-，过滤FeAsO4和Fe(OH)3沉淀，得到的溶液主要为(NH4)2SO4和[Cu(NH3)4]SO4溶液，蒸氨、过滤、洗涤得到产品Cu2(OH)2SO4，

    (1)①CuO被NH3和(NH4)2SO4组成的溶液浸取得到[Cu(NH3)4]SO4，据此书写；

    ②温度高，会加速氨气的挥发；

    ③由图可知：全部浸出为[Cu(NH3)4]2+时lgc(NH3)=0，则此时氨气浓度c(NH3)=1mol/L，再结合反应：Cu2(OH)2CO3+5NH3+3NH4+═2[Cu(NH3)4]2++HCO3-+2H2O分析计算可得；

    (2)根据流程中得到FeAsO4和Fe(OH)3沉淀分析；

    (3)“蒸氨”时发生反应为[Cu(NH3)4]SO4分解Cu2(OH)2SO4和氨气，结合原子守恒可得；

    (4)根据流程分析可得到NH3-(NH4)2SO4浸取液循环使用。

    (1)CuO被NH3和(NH4)2SO4组成的溶液浸取得到[Cu(NH3)4]SO4，反应的离子反应为：CuO+2NH3+2NH4+=[Cu(NH3)4]2++H2O；

    ②浸取温度不宜超过55℃，若是反应温度过高，会加速NH3的挥发；

    ③a molCu2(OH)2CO3全部浸出为[Cu(NH3)4]2+的反应为：Cu2(OH)2CO3+5NH3+3NH4+=2[Cu(NH3)4]2++HCO3-+2H2O，因此若参与反应的氨气为5amol，浓度为5amol/L，由图可知：全部浸出为[Cu(NH3)4]2+时，lgc(NH3)=0，则此时氨气浓度c(NH3)=1mol/L，因此原浸取液中起始时c(NH3)≥(5a+1)mol/L；

    (2)流程中，“除AsO2-”时得到FeAsO4和Fe(OH)3沉淀，FeSO4需过量，一方面使AsO2-沉淀完全，另一目的是生成的Fe(OH)3[或Fe(OH)3-Fe(OH)2]絮状沉淀吸附FeAsO4等含砷微粒；

    (3)根据流程，“蒸氨”时发生反应为[Cu(NH3)4]SO4分解Cu2(OH)2SO4和氨气，反应方程式为：

    2[Cu(NH3)4]SO4Cu2(OH)2SO4↓＋6NH3↑＋(NH4)2SO4；

    (4)用步骤Ⅴ蒸出的NH3与步骤Ⅵ的滤液配制步骤Ⅰ所需的NH3-(NH4)2SO4浸取液可以在生产过程中物质循环利用。

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    （4）丁二酮肟常与NI2+形成图A所示的配合物，图B是硫代氧的结果：

    ①A的熔、沸点高于B的原因为______。

    ②B晶体含有化学键的类型为______（填选项字母）。

    A．σ键B．金属键C．配位键D．π键

    （5）人工合成的氧化镍往往存在缺陷，某缺陷氧化银的组成为Ni0.97O，其中Ni元素只有+2和+3两种价态，两种价态的镍离子数目之比为______。

    （6）Ni2+与Mg2+、O2-形成晶体的晶胞结构如图所示（Ni2+未画出），则该晶体的化学式为______。

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    H2(g)+1/2O2(g)==H2O(l) ΔH=285.8 kJ·mol1

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    ①燃烧10gH2生成液态水，放出的热量为________。

    ②CO的燃烧热为________。

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    （3）已知稀溶液中，1molH2SO4与NaOH溶液恰好完全反应时，放出114.6 kJ热量，写出稀H2SO4溶液与稀NaOH溶液反应的热化学方程式__________________。

    （4）已知：2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH＝－196.6 kJ·mol–1

    2NO(g)+O2(g)2NO2(g) ΔH＝－113.0 kJ·mol–1

    请写出NO2与SO2反应生成SO3和NO的热化学方程式____________________。

    （5）研究活化能对于能源技术的革新有非常重大的实际意义。请认真观察下图，回答问题：

    ①图中反应的ΔH＝_____________kJ/mol（用含有E1、E2代数式表示）。

    ②已知热化学方程式：H2(g)＋1/2O2(g) ＝ H2O(g) ΔH＝－241.8kJ/mol，该反应的活化能为167.2kJ/mol，则H2O(g)＝H2(g)＋1/2O2(g)的活化能为________kJ/mol。

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    Ⅱ.实验室现需配制100 mL 0.1mol/L的氢氧化钠溶液，请将步骤补充完整

    计算可得需要氢氧化钠的质量为_____________ g。

    将称量好的固体放入小烧杯中，加适量蒸馏水溶解；

    将所得溶液冷却至室温后，沿玻璃棒小心转入100 mL_________（填仪器名称）

    用少量蒸馏水烧杯2～3次，每次洗涤液都转入容量瓶中；

    继续加蒸馏水至液面距刻度线1～2cm处，改用____________小心滴加蒸馏水至刻度线处；摇匀；装瓶，贴标签。

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