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【题目】(在Na+浓度为0.5 mol/L的某澄清溶液中,还可能含有下表中的若干种离子。(已知H2SiO3为不溶于水的胶状沉淀,加热时易分解为两种氧化物)

阳离子

K+

Ag+

Ca2+

Ba2+

阴离子

NO3

CO32-

SiO32-

SO42-

现取该溶液100mL进行如下实验(气体体积在标准状况下测定)。

序号

实验内容

实验结果

向该溶液中加入足量稀盐酸

生成白色胶状沉淀并放出标准状况下0.56 L气体

将Ⅰ中产生的混合液过滤,对沉淀洗涤、灼烧至恒重,称量所得固体质量

固体质量为2.4g

向Ⅱ的滤液中滴加BaCl2溶液

无明显现象

请回答下列问题:

(1)实验Ⅰ能确定一定不存在的离子是________

(2)实验Ⅰ中生成气体的离子方程式为________

(3)通过实验Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ和必要计算,填写下表中阴离子的浓度(能计算出的,填写计算结果,一定不存在的离子填“0”,不能确定是否存在的离子填“?”)_____

阴离子

NO3

CO32-

SiO32-

SO42-

c(mol/L)

0.25mol/L

(4)判断K+是否存在,若存在,其最小浓度为________,若不存在,请说明理由:________

【答案】Ag+、Ca2+、Ba2+CO32-+2H= H2O+CO2

阴离子

NO3

CO32-

SiO32-

SO42-

c/molL-1

0.25

0.4

0

存在最小浓度为0.8 mol/L

【解析】

由题意知溶液为澄清溶液,因此溶液中含有的离子必须能大量共存。由实验Ⅰ可知,该溶液中一定含有CO32-。与盐酸反应生成CO2的物质的量==0.025mol,则根据碳原子守恒可知,CO32-的浓度其浓度为==0.25mol/L。溶液中含有CO32-,则一定没有Ag+、Ca2+、Ba2+;由生成白色沉淀判断溶液中一定含有SiO32-,发生反应SiO32-+2H+=H2SiO3↓。根据实验Ⅱ可知,2.4g是固体是二氧化硅,其物质的量==0.04mol。则根据硅原子守恒可知SiO32-的浓度为=0.4mol/L。由实验Ⅲ可知溶液中不含SO42-,根据电荷守恒2c(CO32-)+2c(SiO32-)=2×0.25mol/L+2×0.4mol/L=1.3mol/L>0.5mol/L,因此溶液中一定含有K+。由于不能确定NO3-是否存在,所以K浓度至少为0.8mol/L。

(1)由实验Ⅰ可知,加入足量稀盐酸生成白色沉淀并在标准状况下放出0.56L气体,则该溶液中一定含有CO32-、SiO32-,则一定没有Ag+、Ca2+、Ba2+

(2)实验Ⅰ中生成气体的离子方程式为:CO32-+2H= H2O+CO2

(3)通过上述分析计算可知,

阴离子

NO3

CO32-

SiO32-

SO42-

c/molL-1

0.25

0.4

0

(4)根据电荷守恒2c(CO32-)+2c(SiO32-)=2×0.25mol/L+2×0.4mol/L=1.3mol/L>0.5mol/L,因此溶液中一定含有K+。由于不能确定NO3-是否存在,所以K浓度至少为0.8mol/L。

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