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    【改编】[化学——有机化学基础]（13分）香豆素是一种重要香料，以下是两种常见香豆素。

    （1）关于香豆素和双香豆素，下列说法正确的是 （填序号）。

    A．分子中碳碳双键

    B．都属于芳香烃

    C．香豆素和双香豆素都能发生取代、加成、酯化反应

    D．1 mol双香豆素含羟基数为2NA（NA为阿伏加德罗常数的值）

    （2）以甲苯为原料生产香豆素流程如下：

    已知：（ⅰ）B可与FeCl3溶液发生显色反应；

    （ⅱ）同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基。

    ①C的结构简式是 。

    ②A的命名为__________________。B→C的反应类型是 。

    ③与乙酸酐（）反应，除生成外，另一种产物是 _____ 。(写出结构简式)，这种产物与Na2CO3反应的方程式为________________________。

    ④异香豆素与香豆素互为同分异构体，具有以下特点：

    （a）含有苯环；

    （b）含有与香豆素相似的两个六元环；

    （c）1 mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1 mol NaOH。

    写出异香豆素的结构简式 _______ 。写出异香豆素与NaOH溶液反应的方程式为________________。

    （1）AD（2分） （2）（3分）

    （3）①（2分） ②临甲基氯苯 取代反应（2分） ③CH3COOH或乙酸（2分） ④（2分）+ NaOH → + H2O

    【解析】

    试题分析：（1）A、分子中均含有碳碳双键，A正确；B、分子中均含有苯环，都属于芳香族化合物，芳香烃只含有Ｃ和Ｈ两种元素，故B错误；C、香豆素和双香豆素中都含有碳碳双键，都能发生加成反应，也都能发生取代反应，但是香豆素不含有羟基和羧基，故不能发生酯化，而双香豆素含有羟基，可以发生酯化反应，故C错误；D、一个双香豆素含有2个羟基，故1 mol双香豆素含羟基数为2NA，D正确。此题选AD。

    （2）根据香豆素的结构和B可与FeCl3溶液发生显色反应可知，甲苯与氯气发生的是甲基邻位上的氢原子被取代，因此A的结构简式为，名称为临甲基氯苯。A→B是氯原子被羟基取代，则B的结构简式为。又由C的分子式可知，C应该是甲基上的2个氢原子被氯原子代替，则C的结构简式为。由于同一个碳原子上连两个羟基通常不稳定，易脱水形成羰基，因此C通过水解反应转化为邻羟基苯甲醛。邻羟基苯甲醛与乙酸酐通过取代反应生成。最后在催化剂的作用下发生分子内的加成反应生成香豆素。

    ①根据以上分析可知C的结构简式是。

    ②A的结构简式为，名称为临甲基氯苯，B→C的反应类型是取代反应。

    ③与乙酸酐（）反应，除生成外，根据原子守恒可知另一种产物是CH3COOH。2CH3COOH + Na2CO3 = 2CH3COONa + CO2↑ + H2O

    ④含有苯环；含有与香豆素相似的两个六元环；1 mol异香豆素与足量NaOH溶液反应时消耗1 mol NaOH，这说明酯基水解后产生的羟基不是酚羟基，因此异香豆素的结构简式为。异香豆素与NaOH的反应方程式为：

    考点：考查有机物推断、性质、有机反应类型、同分异构体判断以及方程式书写等

    考点分析： 考点1：有机化学知识综合应用 考点2：有机化合物的分类、命名与结构特点 试题属性
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    (14分)已知：CH3COOHCH3COO－＋H＋达到电离平衡时，电离平衡常数可以表示为Ka＝；CH3COO－＋H2OCH3COOH＋OH－达到水解平衡时，水解平衡常数可以表示为Kh＝(式中各粒子浓度均为平衡时浓度)。

    （1）对于任意弱电解质来讲，其电离平衡常数Ka、对应离子的水解常数Kh以及水的离子积常数Kw的关系是_______________，由此可以推断，弱电解质的电离程度越小，其对应离子的水解程度____________。如在25 ℃时碳酸的K1 草酸的K1(填“大于”、“等于”或“小于”)，所以，在相同条件下，碳酸氢钠的溶液显 性，而草酸氢钠溶液显酸性。

    （2）由于CH3COOH的电离程度很小，计算时可将CH3COOH的平衡浓度看成是CH3COOH溶液的浓度，则c mol·L－1的CH3COOH溶液中c(H＋)＝_________(不为0)。

    （3）现用某未知浓度(设为c′)的CH3COOH溶液及其他仪器、药品，通过实验测定一定温度下CH3COOH的电离平衡常数，需测定的数据有(用简要的文字说明)：

    ①实验时的温度；②______________；③用____________(填一种实验方法)测定溶液浓度c′。

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    （16分）I．一定条件下铁可以和CO2发生反应：

    Fe(s)＋CO2(g)FeO(s)＋CO(g) △H＞0。1100℃时，向某密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的CO2气体，反应过程中CO2气体和CO气体的浓度与时间的关系如图所示。

    （1）8分钟内，CO的平均反应速率v(CO)=___________（结果保留3位有效数字）。

    （2）1100℃时该反应的平衡常数K＝ （填数值）；该温度下，若在8分钟时CO2和CO各增加0.5mol/L，此时平衡 移动（填“正向”、“逆向”或“不”）。

    （3）1100℃时，2L的密闭容器中，按不同方式投入反应物，保持恒温、恒容，测得反应达到平衡时的有关数据如下：

    容器

    甲

    乙

    反应物投入量

    3molFe、2molCO2

    4molFeO、3molCO

    CO的浓度(mol/L)

    C1

    C2

    CO2的体积分数

    φ 1

    φ 2

    体系压强（Pa）

    P1

    P2

    下列说法正确的是___________（填序号）；

    A．2C1 = 3C2 B．φ1 = φ2 C．P1＜P2

    II．（4）已知：①Fe(OH)3(aq)Fe3+(aq)+3OH－(aq)；ΔH= a kJmol-1

    ②H2O(l) H+(aq)+OH－(aq)；ΔH=b kJmol－1

    请写出Fe3+发生水解反应的热化学方程式： 。

    （5）柠檬酸（用H3R表示）可用作酸洗剂，除去水垢中的氧化铁。

    溶液中H3R、H2R－、HR2－-、R3－的微粒数百分含量与pH的关系如图所示。图中a曲线所代表的微粒数的百分含量随溶液pH的改变而变化的原因是 （结合必要的方程式解释）。调节柠檬酸溶液的pH=4时，溶液中上述4种微粒含量最多的是 （填微粒符号）。

    III．（6）高铁酸钠（Na2FeO4）广泛应用于净水、电池工业等领域，工业常用电解法制备，其原理为

    Fe+2OH－-+2H2OFeO42－-+3H2↑

    请设计一个电解池并在答题卡的方框内画出该装置的示意图并作相应标注。

    其阳极反应式为：________________________________。

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    常温下，取pH＝2的 HA溶液与HB溶液各1 mL，分别加水稀释，测得pH变化与稀释倍数关系如图所示。下列叙述正确的是

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    B．稀释前，c(HB) ＞ c(HA)＝0.01 mol·L－1

    C．NaA的水溶液中，离子浓度大小为c(Na＋)＞c(A－)＞c(OH－)＞c(H＋)

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    已知：在稀碱作用下，两分子的醛或酮可以互相作用，其中一个醛（或酮）分子中的α-氢加到另一个醛（或酮）分子的羰基氧原子上，其余部分加到羰基碳原子上，生成一分子β-羟基醛或一分子β-羟基酮。

    请回答下列问题：

    （1）有机物B的名称为 。

    （2）物质A、C的关系为 。

    a．同系物 b．同分异构体

    c．同素异形体 d．分子式相差1个CH2

    （3）①~④反应中，属于加成反应的有 。

    （4）反应②的化学方程式为 。

    （5）的同分异构体有许多。能与NaHCO3反应，且含有联苯基（上1个氢原子被取代）的同分异构体共有 种。

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    (13分)重铬酸钾是一种重要的氧化剂，工业上常用铬铁矿(主要成分为FeO·Cr2O3、SiO2、Al2O3)为原料生产。实验室模拟工业法用铬铁矿制重铬酸钾(K2Cr2O7)的主要工艺如下：

    试回答下列问题：

    （1）以上工艺流程所涉及元素中属于过渡元素的有 。铁在周期表的位置是 。

    （2）操作Ⅱ的名称是 。

    （3）固体X的主要成分是___________，沉淀Y的主要成分是 。

    （4）流程中①酸化所用的酸和②钾盐Z最合适的是(填符号)________，

    A．盐酸和氯化钾 B．硫酸和氯化钾

    C．硫酸和硫酸钾 D．次氯酸和次氯酸钾

    酸化反应的离子方程式为 。

    （5）FeO·Cr2O3与氯酸钾、氢氧化钠高温反应化学方程式： 。

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    (12分)聚合硫酸铁铝(PFAS)是一种新型高效水处理剂。利用硫铁矿烧渣(主要成分为Fe3O4、FeO、SiO2等)为铁源、粉煤灰(主要成分为Al2O3、Fe2O3、FeO等)为铝源，制备PFAS的工艺流程如下：

    （1）“碱溶”时，Al2O3发生反应的化学方程式为 。

    （2）“酸溶Ⅱ”时，Fe3O4发生反应的离子方程式为 。

    （3）“滤渣Ⅰ”、“滤渣Ⅱ”在本流程中能加以利用的是 。

    （4）“氧化”时应控制温度不超过57℃，其原因是 。

    （5）“氧化”时若用MnO2代替H2O2，发生反应的离子方程式是 。

    （6）酸度对絮凝效果和水质有显著影响。若产品PFAS中残留硫酸过多，使用时产生的不良后果是 。

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