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【题目】化合物AX3和单质X2在一定条件下反应可生成化合物AX5 . 回答下列问题.
(1)已知AX3的熔点和沸点分别为﹣93.6℃和76℃,AX5的熔点为167℃.室温时AX3与气体X2反应生成1mol AX5 , 放出热量123.8kJ.该反应的热化学方程式为
(2)反应AX3(g)+X2(g)AX5(g)在容积为10L的密闭容器中进行.起始时AX3和X2均为0.2mol.反应在不同条件下进行,反应体系总压强随时间的变化如图所示.

①下列不能说明反应达到平衡状态的是
A.混合气体的平均相对分子质量保持不变
B.混合气体密度保持不变
C.体系中X2的体积分数保持不变
D.每消耗1molAX3同时消耗1molAX5
②计算实验a从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)=(保留2位有效数字).
③图中3组实验从反应开始至达到平衡时的反应速率v(AX5)由大到小的次序为 (填实验序号);与实验a相比,其他两组改变的实验条件及判断依据是:b、c . 该反应在实验a和实验c中的化学平衡常数的大小关系是KaKc(填“>、<或=”),其中Kc=(保留小数点后1位).

【答案】
(1)AX3(l)+X2(g)=AX5(s)△H=﹣123.8kJ?mol﹣1
(2)B,0.00017mol/(L?min),b>c>a,加入催化剂,升温,>,55.6L/mol
【解析】解:(1)因为AX3的熔点和沸点分别为﹣93.6℃和76℃,AX5的熔点为167℃,则室温时,AX3为液态,AX5为固态,生成1mol AX5,放出热量123.8kJ,该反应的热化学方程为:AX3(l)+X2(g)=AX5(s)△H=﹣123.8kJmol﹣1

所以答案是:AX3(l)+X2(g)=AX5(s)△H=﹣123.8kJmol﹣1
(2)①A.混合气体总质量不变,随反应进行总物质的量增大,平均相对分子质量减小,混合气体的平均相对分子质量保持不变,说明反应到达平衡,故A不符合题意;

B.混合气体总质量不变,容器体积不变,混合气体密度始终保持不变,不能说明到达平衡,故B符合题意;

C.X2的体积分数保持不变,说明到达平衡,故C不符合题意;

D.每消耗1mol AX3的同时消耗1mol AX5,则消耗1mol AX5的同时生成1molAX3,AX3的生成速率与消耗速率相等,反应到达平衡,故D不符合题意,

所以答案是:B;

②由图可知,实验a在60min时到达平衡,平衡时AX3的α=2(1﹣ )=2×(1﹣ )=50%,则参加反应AX3的物质的量为0.2mol×50%=0.1mol,由方程式可知生成AX5的物质的量为0.1mol,故v(AX5)= =0.00017mol/(Lmin ),

所以答案是:0.00017mol/(Lmin );

③由于恒温恒容下,压强之比等于气体物质的量之比,故相同时间内压强变化量越大,反应速率越快,由图可知,从开始到平衡时a、b、c压强分别为40kPa、40kPa、35kPa,所用时间分别为60min、40min、45min,每分钟内压强平均变化分别为 Pa、 Pa、 Pa,故反应速率b>c>a;

实验a、b相比,起始压强相等,平衡时压强不变,改变条件不影响平衡移动,但b到达平衡的时间较短,反应速率较快,由于反应气体气体的体积减小,b应是使用催化剂;

a、c相比c组的反应速率加快,平衡时c的压强变化相对较小,说明与a相比,平衡逆向移动,说明是温度升高;

正反应为放热反应,升高温度平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,而c组的温度高于a组,故平衡常数Ka>Kc

c组平衡时,AX3的平衡转化率αc为40%,平衡常数K= = ×V=( ×10)L/mol=( ×10)L/mol=55.6L/mol,

所以答案是:b>c>a;加入催化剂;升高温度;>;55.6L/mol.
【考点精析】利用化学平衡的计算对题目进行判断即可得到答案,需要熟知反应物转化率=转化浓度÷起始浓度×100%=转化物质的量÷起始物质的量×100%;产品的产率=实际生成产物的物质的量÷理论上可得到产物的物质的量×100%.

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