Question

【题目】化合物H是制备某褪黑素受体激动剂的中间体，其合成路线如下：

已知：RCOOH，其中—R为烃基。

(1)A中含氧官能团的名称为__________和__________。

(2)B→C的反应类型为___________。

(3)F的分子式为C11H8O2Br2，写出F的结构简式：________

(4)B的一种同分异构体同时满足下列条件，写出该同分异构体的结构简式：_____。

①能与FeCl3溶液发生显色反应；

②碱性条件水解生成两种产物，酸化后两种分子中均只有2种不同化学环境的氢。

(5)写出以和为原料制备的合成路线流程图______________(无机试剂任用，合成路线流程图示例见本题题干)。

Answer 1

【答案】醚键 醛基 加成反应 或

【解析】

A到B，A中的－CHO转化为－CH=CHCOOC2H5，B和H2发生加成，得到C，C和Br2发生反应，结合F的分子式C11H8O2Br2[问(3)提供的信息]以及F到G反应的条件提供的信息，C苯环上的H原子被Br取代，是为了E到F第二步成环的过程中，只有一种取向，则D的结构简式为，D到E，E中的酯基在碱性环境下发生水解，再酸化，得到羧基，E的结构简式为。根据已知信息，E到F，首先－COOH转化为－COCl，再在AlCl3的作用下成环，F的结构简式为，F到G，H取代F中的Br，G的结构简式为，最后得到H。

(1)根据A的结构简式，A的含氧官能团有醛基、醚键；

(2)根据B和C的结构简式，可知B中的碳碳双键H2发生加成反应，得到C，该反应类型为加成（还原）反应；

(3)根据H的结构简式，以及A生成B的信息，可知G的结构简式为，再根据F与H2反应生成G，是H替代了Br，则F的结构简式为；

(4)B的分子式为C13H14O3，与相同的碳原子数的烷烃少了14个H原子。B的同分异构体，能够与FeCl3溶液发生显色反应，说明含有酚羟基；能够碱性条件水解生成两种产物，则含有酯基，再酸化，理应得到酸和“醇”两种产物，但分子中均只有2种不同化学环境的氢，苯环上已有酚羟基，如果只有2种不同化学环境的氢，则两个取代基相同，且处于对位，可知水解后得到的不是醇羟基，而是酚羟基，第一种产物为对苯二酚，结构简式为。根据水解方程式可知，另一种产物的分子式为C7H10O3，含有的－COOH，含有一种H原子，说明其他氢原子的化学环境相同，则含有－C(CH3)3的结构，根据分子式，可知分子中还含有碳碳三键，则羧酸的结构简式为(CH3)3C－C≡C－COOH。则B同分异构体的结构简式为；

(5)目标产物的结构类似于F，根据题中的信息，得到F需要E，E中含有羧基，羧基来自与酯的水解，模仿A到B，在分子中引入酯基，根据A的结构，引入酯基，需要分子中含有碳氧双键，则发生催化氧化即可以引入碳氧双键，则合成路线流程图为或。