Question

龙葵醛（）是一种珍贵的香料，广泛应用于香料、医药、染料及农药等行业．如图是工业上以苯为主要原料，生产龙葵醛的一种合成路线（部分反应条件及副产物已略去）：

请回答下列问题：
（1）已知：A的结构简式为，核磁共振氢谱中有

 

个峰．B有两种可能的结构，写出其中含有手性碳的B的结构简式：

 

（手性碳用“*”标注）．
（2）上述合成路线中，反应③的反应条件为

 

；反应⑤的类型为

 

；
（3）反应⑥的化学方程式为

 

．
（4）龙葵醛具有多种同分异构体，其中某些物质有下列特征：
a．其水溶液遇FeCl₃溶液呈紫色；
b．苯环上只有两个取代基，且苯环上的一溴代物有两种；
c．分子中没有甲基．
写出符合上述条件的物质可能的结构简式：

 

（只要求写一种）．
（5）三硝酸甘油酯是临床上常用的抗心律失常药，其结构简式：．写出以1-丙醇为原料制备三硝酸甘油酯的合成路线流程图（无机试剂任用）．
已知：CH₂=CHCH₃+Cl₂

500℃

 CH₂=CHCH₂Cl+HCl      
合成路线流程图示例如下：CH₃CH₂OH

浓硫酸

170℃

CH₂=CH₂

Br2

Answer 1

考点：有机物的合成

专题：

分析：根据题中各物质转化关系，比较苯和A的分子式以及其它各物质的分子式可知，反应①为加成反应，A在光照条件下发生侧链上取代生成B，B发生消去反应生成C，C与溴化氢发生加成反应生成D，D在碱性条件下加热，发生水解反应生成E，E发生氧化反应生成龙葵醛，根据龙葵醛的结构可反推得E为，D为，C为，B为或，A为，符合各物质转化关系，以1-丙醇为原料制备三硝酸甘油酯，可以将1-丙醇发生消去反应得丙烯，再发生信息中的取代反应，再与氯气加成，再水解得丙三醇，再与硝酸发生取代反应得硝化甘油，据此答题．

解答： 解：根据题中各物质转化关系，比较苯和A的分子式以及其它各物质的分子式可知，反应①为加成反应，A在光照条件下发生侧链上取代生成B，B发生消去反应生成C，C与溴化氢发生加成反应生成D，D在碱性条件下加热，发生水解反应生成E，E发生氧化反应生成龙葵醛，根据龙葵醛的结构可反推得E为，D为，C为，B为或，A为，
（1）A为，A得到的¹H-NMR谱中有5个吸收峰，B的结构简式可能为或，其中含有手性碳的B的结构简式为，
故答案为：5；；
（2）根据上面的分析可知，反应③在NaOH醇溶液，加热条件下进行，反应⑤的反应类型为取代反应（水解）反应，
故答案为：NaOH醇溶液、加热；取代反应（水解）反应；
（3）反应⑥的化学方程式为2+O₂+2H₂O，
故答案为：2+O₂+2H₂O；
（4）龙葵醛的同分异构体，有下列特征：a．其水溶液遇FeCl₃溶液呈紫色，说明有酚羟基；b．苯环上的一溴代物有两种；c．分子中没有甲基，
符合条件的结构简式为、，
故答案为：或．
（5）以1-丙醇为原料制备三硝酸甘油酯，可以将1-丙醇发生消去反应得丙烯，再发生信息中的取代反应，再与氯气加成，再水解得丙三醇，再与硝酸发生取代反应得硝化甘油，合成路线为，
故答案为：．

点评：本题考查有机物的推断与合成，侧重考查学生分析推理能力，要学会根据分子式的变化推断反应的类型，A的确定是解题关键，是对有机化学基础的综合考查，需要学生具备扎实的基础，难度中等．