Question

龙胆酸甲酯是制取抗心律失常药物--氟卡尼的中间体．
I．已知龙胆酸甲酯结构如图所示：

（1）龙胆酸甲酯的含氧官能团名称为

 

．
（2）下列有关龙胆酸甲酯的描述，不正确的是

 

（填字母）．
A．不能发生消去反应          B．难溶于水
C．能与溴水反应              D．能与碳酸钠溶液反应产生二氧化碳
（3）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液反应的化学方程式是

 

．（不用写反应条件）
II．已知X及其他几种有机物存在如图转化关系，且测得A中含三个甲基：

回答以下问题：
（4）X的结构简式为

 

．
（5）写出C₄H₉Br生成B的化学方程式

 

．（用结构简式表示）
（6）写出满足下列条件的龙胆酸的一种同分异构体的结构简式

 

．
①能发生银镜反应  ②能使FeCl₃溶液显色  ③酯类 ④苯环上的一氯代物只有两种．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：Ⅰ（1）．由龙胆酸甲酯的结构可知，含有官能团为羟基、酯基；
（2）分子中含有酚羟基，具有酚的性质，酚羟基的酸性小于碳酸，与碳酸钠反应生成碳酸氢钠，含有酯基，具有酯的性质，含有苯环，可以发生加成反应，据此结合选项解答；
（3）酚羟基、酯基均与氢氧化钠反应、；
Ⅱ．X在稀硫酸、加热条件下生成龙胆酸与A，为酯的水解反应，A为醇，A发生消去反应生成C₄H₈，测得A中含三个甲基，则A为（CH₃）₃COH，故X为，A发生消去反应生成（CH₃）₂C=CH₂，B能催化氧化生成C，C能发生银镜反应，故B中-OH连接的碳原子上含有2个H原子，则（CH₃）₂C=CH₂与HBr发生加成反应生成（CH₃）₂CHCH₂Br，则B为（CH₃）₂CHCH₂OH，C为（CH₃）₂CHCHO，D为（CH₃）₂CHCOOH，据此解答．

解答： 解：Ⅰ（1）．由龙胆酸甲酯的结构可知，含有官能团为羟基、酯基，故答案为：羟基、醛基；
（2）A．含有羟基为酚羟基，不能发生消去反应，故A正确；
B．含有酯基，具有酯的性质，难溶于水，故B正确；
C．分子中含有酚羟基，具有酚的性质，羟基邻位含有氢原子，能与溴水发生取代反应，故C正确；
D．分子中含有酚羟基，酚羟基的酸性小于碳酸，与碳酸钠反应生成碳酸氢钠，故D错误；
故答案为：D；
（3）龙胆酸甲酯与足量氢氧化钠溶液发生水解反应，同时发生酚与氢氧化钠的中和反应，反应的化学方程式为：，
故答案为：；
Ⅱ．X在稀硫酸、加热条件下生成龙胆酸与A，为酯的水解反应，A为醇，A发生消去反应生成C₄H₈，测得A中含三个甲基，则A为（CH₃）₃COH，故X为，A发生消去反应生成（CH₃）₂C=CH₂，B能催化氧化生成C，C能发生银镜反应，故B中-OH连接的碳原子上含有2个H原子，则（CH₃）₂C=CH₂与HBr发生加成反应生成（CH₃）₂CHCH₂Br，则B为（CH₃）₂CHCH₂OH，C为（CH₃）₂CHCHO，D为（CH₃）₂CHCOOH，
（4）由上述分析可知，X的结构简式为，故答案为：；
（5）C₄H₉Br生成B的化学方程式为：，
故答案为：；
（6）满足下列条件的龙胆酸的一种同分异构体的结构简式：①能发生银镜反应，含有醛基 ②能使FeCl₃溶液显色，含有酚羟基，③酯类，结合①可知，应为甲酸形成的酯基，④苯环上的一氯代物只有两种，符合条件的同分异构体为：，故答案为．

点评：本题考查有机物的推断、官能团的性质、同分异构体等，难度中等，推断B的结构是关键，注意掌握官能团的性质与转化．