Question

【题目】亚硝酰氯(ClNO)参与大气平流层和对流层的化学，气相的ClNO光解和水解都可产生Cl自由基。

（1）氮氧化物与悬浮在大气中的海盐粒子相互作用时会生成亚硝酰氯，涉及的化

学反应、对应的反应热和平衡常数如表：

化学反应	反应热	平衡常数
①2NO2(g)+NaC1(s)NaNO3(s)+ClNO(g)	△H1	K1
②2NO(g)+C12(g)2C1NO(g)	△H2	K2
③4NO2(g)+2NaC1(s)2NaNO3(s)+2NO(g)+Cl2(g)	△H3	K3

则K1，K2，K3之间的关系为K2=______________，△H3=_____________

（2）已知2NO(g)+Cl2(g)2ClNO(g)，一定条件下在恒温恒容的密闭容器中按一定比例，充入NO(g)和Cl2(g)，平衡时ClNO的体积分数随n(NO)/n(C12)的变化图象如图，则A、B、C三状态中，NO的转化率最大的是___点，当n(NO)/n(C12)=1.5时，达到平衡状态ClNO的体积分数可能是D、E、F三点中的_____点。

（3）常温下，用0.100 0 mol·L－1 NaOH溶液分别滴定20.00 mL 0.100 0 mol·L－1 HBr溶液和20.00 mL0．100 0 mol·L－1 CH3COOH溶液，得到2条滴定曲线，如图所示：

①根据图1和图2判断，滴定HBr溶液的曲线是______________(填“图1”或“图2”)；

②a＝______ mL； ③c(Na＋)＝c(CH3COO－)的点是______点；

④E点对应溶液中离子浓度由大到小的顺序为_______________。

(4) 氨气燃料电池，一极通入氨气，另一极通入空气，电解质是掺杂氧化钇(Y2O3)的氧化锆(ZrO2)晶体，它在熔融状态下能传导O2-。写出负极的电极反应式_____________。

(5) 已知：CdCO3、NiCO3溶度积分别为6.0×10-12、1.0×10-7。p(CO32-)=-lg c(CO32-) 。在含Cd2+、Ni2+浓度均为0.01 mol/L的废水中滴加稀碳酸钠溶液。为了分离这两种阳离子，需要控制p(CO32-)范围为_____________（忽略溶液体积的变化）

A．4≤p(CO32-)≤6

B．5＜p(CO32-)≤ 7-lg6

C．7-lg6＜p(CO32-)≤ 8

D．7＜p(CO32-)≤8

Answer 1

【答案】 K12/K3 2△H1-△H2 A D 图1 20.00 D c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) 2NH3－6e－＋3O2－＝N2＋3H2O B

【解析】（1）已知：①2NO2（g）+NaCl（s）NaNO3（s）+ClNO（g）
③4NO2（g）+2NaCl（s）2NaNO3（s）+2NO（g）+Cl2（g）
将①×2-③可得：2NO（g）+Cl2（g）2ClNO（g），则平衡常数K2=K12/K3 ；△H2=2△H1-△H3，则△H3=2△H1-△H2，

（2）NO的物质的量越大其转化率越小，所以NO转化率最小的是C点；当反应物的物质的量之比等于其计量数之比时生成物的含量最大，当n（NO）/n（Cl2）=2.8时产物的含量减小，所以应该是F点，NO的物质的量越小其转化率越大；当反应物的物质的量之比等于其计量数之比时生成物的含量最大，为A点；当n（NO）/n（Cl2）=1.5时说较C点NO的物质的量较大，平衡右移，产物的含量增大，为D；

（3）①醋酸为弱电解质，醋酸为弱酸，溴化氢为强电解质，0.1mol/L的HBr溶液的pH=1，而0.1mol/L的醋酸溶液的pH一定大于1，根据图象中氢氧化钠溶液体积为0时溶液的pH可知，滴定HBr溶液的曲线是图1；

②根据图1中溴化氢与氢氧化钠等物质的量时，溶液为中性，则a点时NaOH溶液 的体积为20.00mL；

③根据电荷守恒可知，当c(Na＋)＝c(CH3COO－)时溶液显中性，即图中D点，此时pH=7，c(Na＋)＝c(CH3COO－)；

④E点时溶液为CH3COONa，溶液显碱性，c(H+)＜c(OH-)，根据电荷守恒可知，对应溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na＋)＞c(CH3COO－)＞c(OH－)＞c(H＋) ；

(4) 该燃料电池中通入氨气的一极为负极，发生氧化反应，电极反应式为 2NH3－6e－＋3O2－＝N2＋3H2O；

(5)Ksp（NiCO3）＞Ksp（CdCO3），则最先沉淀的是Cd2+，沉淀完全时溶液中 c(CO32-) =Ksp（CdCO3）÷c(Cd2+)=(6.0×10-12)÷(1.0×10-5)=6.0×10-7mol/L，此时p(CO32-)=-lgc(CO32-) =-lgc(6.0×10-7)=7-lg6；当Ni2+开始沉淀时c(CO32-) =Ksp（NiCO3）÷c(Ni2+)=(1.0×10-7)÷(0.01)=1.0×10-5mol/L，此时p(CO32-)=-lgc(CO32-) =-lgc(1.0×10-5)=5，分离这两种阳离子，需要控制p(CO32-)范围为5＜p(CO32-)≤ 7-lg6，答案为B。