Question

【题目】第四周期的铬、铁、镍、铜等金属及其化合物在工业上有重要用途。

（l）基态铬原子的价电子排布式为___________。

（2）CrO2C12和NaClO均可作化工生产的氧化剂或氯化剂。制备CrO2C12的反应为：

K2Cr2O7 + 3CCl4 = 2KCl+ 2 CrO2C12+ 3COCl2↑

① 上述反应式中非金属元素电负性由大到小的顺序是_______（用元素符号表示）。

② 常温下CrO2C12是一种易溶于CCl4的液体，则固态CrO2C12属于______晶体。

③ COCl2分子中所有原子均满足8电子结构，则COCl2分子中σ键和π键的个数比为____。

（3）NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni2+和Fe2+的半径分别为6.9×10-2 nm 和7.8×10-2 nm，则熔点：NiO______（填“< ”、“= ”或“>” ) FeO。

（4）CuCl的盐酸溶液能吸收CO生成复合物氯化羰基亚铜[Cu2Cl2(CO)2·2H2O] ，其结构如图所示。下列说法不正确的是_____（填字母序号）。

A.该复合物中只含有离子键和配位键

B.该复合物中Cl原子的杂化类型为sp3

C.该复合物中只有CO和H2O作为配位体

D.CO与N2的价电子总数相同，其结构为C≡O

（5）Ca与F形成的晶体M的最小单元“晶胞”如下图所示，则M的化学式为______________；如果M晶体的密度为d g·cm－3，阿伏加德罗常数为NA，则晶体中两个距离最近的F中心间的距离为_____cm。

Answer 1

【答案】 3d54s1 O>Cl>C 分子 3∶1 > AC CaF2

【解析】(1)Cr是24号元素，其3d、4s电子为其价电子，3d、4s能级上分别含有5、1个电子，根据构造原理书写基态铬原子的价电子排布式为3d54s1，故答案为：3d54s1；

(2)①反应式中非金属元素有三种：O、C、Cl，CCl4中C表现正化合价、Cl表现负化合价，NaClO中Cl为+1价，O为-2价，电负性越大，对键合电子吸引力越大，元素相互化合时该元素表现负价，故电负性：O＞Cl＞C，故答案为：O＞Cl＞C；

②分子晶体熔沸点较低，该物质的熔沸点较低，所以为分子晶体，故答案为：分子；

③共价单键只含σ键，共价双键中含有一个σ键和一个π键，该分子中含有2个共价单键、1个共价双键，所以σ键和π键的个数比为3：1，故答案为：3：1；

(3)NiO、FeO的晶体结构均与氯化钠的晶体结构相同，其中Ni2+和Fe2+的半径分别为6.9×10-2nm和7.8×10-2nm，NiO和FeO都是离子晶体，其熔沸点与晶格能成正比，晶格能与离子半径成反比，所以熔点NiO＞FeO，故答案为：＞；

(4)A．阴阳离子之间存在离子键、非金属元素之间存在共价键，含有空轨道和含有孤电子对的原子之间存在配位键，水分子之间存在氢键，该配合物中含有离子键、配位键、共价键和氢键，故A错误；B．该复合物中Cl原子1个共用电子对和3个孤电子对，所以其价层电子对个数是4，根据价层电子对互斥理论判断Cl的杂化类型为sp3，故B正确；C．该复合物中Cl、CO和H2O为配位体，故C错误；D．CO与N2的价电子总数相同，为等电子体，等电子体结构和性质相似，所以其结构式为C≡O，故D正确；故选AC；

(5)根据图象知，该晶胞中Ca原子个数=4×＝，F原子个数=1，所以Ca和F原子个数之比为1：2，其化学式为CaF2。设晶体中两个距离最近的F中心间的距离为acm，即晶胞的棱长=acm，体积═cm3，ρ==÷＝d，所以a=，故答案为：CaF2； 。