Question

KMnO₄溶液常用做氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO₄的强氧化性，它的溶液易被空气中或水中某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO（OH）₂，因此精确配制KMnO₄标准溶液的操作是：
（1）称取稍多于所需量的KMnO₄固体溶于水，将溶液加热并保持微沸lh；
（2）用微孔玻璃漏斗过滤除去难溶的MnO（OH）₂；
（3）过滤得到的KMnO₄溶液贮存于棕色试剂瓶放在暗处：
（4）利用氧化还原滴定方法，在70℃-80℃条件下用基准试剂（纯度高、稳定性好的物质如：草酸）溶液测定其浓度．
回答下列问题：
（1）为什么要称取稍多于所需的KMnO₄固体？

 

．
（2）通常使用的酸性高锰酸钾溶液，是在高锰酸钾溶液滴入

 

（填试剂名称）使溶液呈酸性．
（3）若准确称取W g草酸晶体（H₂C₂O₄?2H₂O）溶于水配成500mL水溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用高锰酸钾溶液滴定至终点，消耗高锰酸钾溶液V mL．
①配制高锰酸钾溶液必须用到的玻璃仪器除了烧杯和玻璃棒外还有

 

②写出滴定过程中对应的离子方程式

 

，KMnO₄溶液的物质的量浓度为

 

mol/L；
③若滴定前平视，滴定后俯视，则测得的浓度值将

 

（填“偏高”或“偏低”）
④达到滴定终点的现象为

 

．

Answer 1

考点：中和滴定

专题：实验题

分析：（1）高锰酸钾易被还原；
（2）高锰酸钾具有强氧化性，能够氧化盐酸，硝酸也具有强氧化性；
（3）①配制一定物质的量浓度的溶液时，需要的玻璃仪器有：烧杯、玻璃棒、胶头滴管、一定容积的容量瓶；
②MnO₄^-（H⁺）→Mn²⁺、H₂C₂O₄→CO₂ 反应中其他元素没有得、失电子，据电子守恒、原子守恒和电荷守恒书写离子方程式；据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

求算其物质的量浓度；
③根据错误操作对V（标准）的影响，据c（待测）=

c(标准)×V(标准)

V(待测)

分析；
④高锰酸钾滴定草酸，终点时溶液由无色变为紫红色．

解答： 解：（1）根据题意知，高锰酸钾易被空气中某些还原性物质含有生成MnO（OH）₂，所以要要称取稍多于所需的KMnO₄固体，
故答案为：有部分KMO₄被还原成MnO（OH）₂；
（2）高锰酸钾具有强氧化性，能够氧化盐酸，硝酸也具有强氧化性，所以一般用硫酸酸化高锰酸钾，故答案为：稀硫酸；
（3）①配制一定物质的量浓度的溶液时，需要的玻璃仪器有：烧杯、玻璃棒、胶头滴管、一定容积的容量瓶，故答案为：胶头滴管、一定容积的容量瓶；
②MnO₄^-（H⁺）→Mn²⁺、H₂C₂O₄→CO₂ 反应中其他元素没有得、失电子，据Mn和C的化合价变化分析，MnO₄^-与H₂C₂O₄的物质的量之比为2：5，再据原子守恒和电荷守恒得到的离子方程式为6H⁺+2MnO₄^-+5H₂C₂O₄=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；
草酸溶液的物质的量浓度为：

Wg 126g/mol

0.5L

=

W

63

mol/L，由反应可知高锰酸钾与草酸的物质的量之比为2：5，则有c（待测）=

2

5

×

c(标准)×V(标准)

V(待测)

mol/L=

2

5

×

W 63 ×25

V

mol/L=

10W

63V

mol/L，
故答案为：6H⁺+2MnO₄^-+5H₂C₂O₄=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O；

10W

63V

；
③若滴定前平视，滴定后俯视，导致V（待测）偏小，则c（待测）偏高，故答案为：偏高；
④高锰酸钾滴定草酸，当滴入最后一滴KMnO₄溶液后，溶液由无色变为紫红色，且30s不褪色，即为终点，
故答案为：当滴入最后一滴KMnO₄溶液后，溶液由无色变为紫红色，且30s不褪色．

点评：本题考查了氧化还原反应方程式书写、水浴加热、氧化还原滴定终点的判断、物质的量浓度计算、滴定中的误差判断，题目难度较大．