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【题目】目前工业上可利用COCO2来生产燃料甲醇,某研究小组对下列有关甲醇制取的三条化学反应原理进行探究。已知在不同温度下的化学反应平衡常数(K1K2K3)如下表所示:

化学反应

焓变

平衡常数

温度/℃

500

700

800

2H2(g)CO(g)CH3OH(g)

ΔH1

K1

2.5

0.34

0.15

CO2(g)H2(g)CO(g)H2O(g)

ΔH2

K2

1.0

1.70

2.52

CO2(g)3H2(g)CH3OH(g)H2O(g)

ΔH3

K3

请回答下列问题:

(1)反应②是________(吸热放热”)反应。

(2)根据反应①与②可推导出K1K2K3之间的关系,则K3________(K1K2表示);根据反应③判断ΔS___0(“>”“<”),在______(较高较低”)温度下有利于该反应自发进行。

(3)500时,测得反应③在某时刻,CO2(g)H2(g)CH3OH(g)H2O(g)的浓度分别为0.1mol/L0.8mol/L0.3mo/L0.15mol/L,则此时v________v(“>”“<”)

【答案】 吸热 K1×K2 较低

【解析】(1)由表中数据可得,反应②,温度升高,平衡常数增大,所以该反应是吸热反应。

(2)根据盖斯定律,反应①+②得到反应③,所以平衡常数K3=K1×K2反应③是气体分子数减小的反应,故ΔS<0500°C时,K3=K1×K2=2.5×1.0=2.5800°C时,K3=K1×K2=0.15×2.52=0.378所以反应③随温度升高,平衡常数减小,是放热反应ΔH<0,根据自发进行的条件H-TS0,在较低温度下有利于该反应自发进行。

3500°C时,K3=K1×K2=2.5×1.0=2.5由题意Q==≈0.88<25,此时反应正向进行,v>v逆。

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t0-t1,t1-t3,t3-t5这三段平衡常数分别用K1,K2,K3表示那么K1K2K3的大小关系是_______________

(2)若在恒温、恒压条件下向平衡体系中通入氩气,平衡_______移动(向左向右”)使用催化剂反应的ΔH_________(填增大减小不改变)。

(3)温度为T ℃时,将2a mol H2 a mol N2放入0.5 L密闭容器中,充分反应后测得N2的转化率为50%。则反应的平衡常数为____________

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【题目】PCl3可用于半导体生产的外延、扩散工序,有关物质的部分性质如下:

熔点/℃

沸点/℃

密度/g·mL-1

其他

黄磷

44.1

280.5

1.82

2P(过量)+3Cl22PCl3;2P+5Cl22PCl5

PCl3

—112

75.5

1.574

遇水生成H3PO3和HCl,遇O2生成POCl3

POCl3

2

105.3

1.675

遇水生成H3PO4和HCl,能溶于PCl3

(一)制备:RU 图是实验室制备PCl3的装置(部分仪器已省略)

(1)仪器乙的名称___________

(2)实验室用漂白粉加浓盐酸制备Cl2的化学方程式:__________

(3)碱石灰的作用是_____________________

(4)向仪器甲中通入干燥Cl2之前,应先通入一 段时间的CO2,其目的是________

(二)提纯:

(5)粗产品中常含有POCl3、PCl5等。加入黄磷加热除去PCl5后,通过________(填实验操作名称),即可得到PCl3的纯品。

(三)分析:

测定产品中PCl3纯度的方法如下:迅速称取4.200 g产品,水解完全后配成500mL溶液,取出25.00mL加入过量的0.1000 mol/L 20.00 mL 碘溶液,充分反应后再用0.1000 mol/L Na2S2O3溶液滴定过量的碘,终点时消耗10.00 mL Na2S2O3溶液。

已知:H3PO3+H2O+I2=H3PO4+2HI;I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6;假设测定过程中没有其他反应。

(6)根据上述数据,该产品中PCl3的质量分数为______________。若滴定终点时俯视读数,则PCl3的质量分数_________(偏大、偏小、或无影响)。

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