Question

7．颠茄酸酯（J）是一种用于胃肠道平滑肌痉挛及溃疡病的辅助治疗药物，其合成路线如下：

试回答下列问题：
（1）化合物F中的官能团为羧基，反应2的反应类型为取代反应，反应3的反应条件为浓H₂SO₄、加热；
（2）烃B分子中氢的质量分数为7.69%，其相对分子质量小于118，且反应1为加成反应，则X的化学名称为乙炔；
（3）写出D→E反应的化学方程式；
（4）化合物I有多种同分异构体，同时满足下列条件的结构有6种．
①能发生水解反应和银镜反应       ②能与FeCl₃发生显色反应
③苯环上有四个取代基，且苯环上一卤代物只有一种
（5）已知化合物是一种重要的药物合成中间体，请结合题目所给信息，
写出以为原料制备该化合物的合成路线流程图（无机试剂任用）．合成路线流程图示例如下：

Answer 1

分析 根据合成线路可知，E与新制Cu（OH ）₂加热条件下反应，酸化后得F，E中含有醛基，则E的结构简式为：；D催化氧化生成E，则D的结构简式为：；C水解生成D，则C的结构简式为：；F与CH₃CH₂OH在浓硫酸加热条件下，发生酯化反应生成的G，则G的结构简式为，H与H₂加成，醛基转化为羟基，则I的结构简式为：，据此进行解答．

解答 解：根据合成线路可知，E与新制Cu（OH ）₂加热条件下反应，酸化后得F，E中含有醛基，则E的结构简式为：；D催化氧化生成E，则D的结构简式为：；C水解生成D，则C的结构简式为：；F与CH₃CH₂OH在浓硫酸加热条件下，发生酯化反应生成的G，则G的结构简式为，H与H₂加成，醛基转化为羟基，则I为：，
（1）根据F的结构简式可知，F含有的官能团为羧基；G的结构简式为 ，对比G与H的结构简式，G中CH₂上的1个H原子被-CHO代替，所以反应2的反应类型为取代反应；反应3为羟基消去生成碳碳双键，所以反应条件是浓H₂SO₄、加热，
故答案为：羧基； 取代； 浓H₂SO₄、加热；
（2）假设B的相对分子质量等于118，氢的质量分数为7.69%，则可得A中的氢原子个数为9，所以A为苯乙烯，苯与X加成得A，则X为乙炔，
故答案为：乙炔；
（3）D的结构简式为：，在Cu催化加热条件下，发生催化氧化，生成苯乙醛E，化学方程式为：，
故答案为：；
（4）I（）有多种同分异构体．同时满足下列条件：与FeCl₃溶液发生显色反应，含有酚羟基；能发生水解反应和银镜反应，含有甲酸形成的酯基；．苯环上有四个取代基，且苯环上一氯代物只有1种，符合条件的同分异构体有：、、、、、，总共有6种，
故答案为：6；
（5）依次通过消去反应得到碳碳双键，在H₂O₂条件下与HBr加成，Br在端点的C原子上，水解反应生成-OH，然后发生酯化反应得最终产物，所以合成路线图为：，
故答案为：．

点评 本题考查有机合成，题目难度中等，试题涉及有机反应类型、同分异构体书写、有机反应方程式等知识，注意根据反应条件进行推断，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，（4）中同分异构体的书写为易错点、难点．