Question

[选修5-有机化学基础]
有机物A?M有如下图所示转化关系，A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与 NaHCO₃溶液反应；F的分子式为C₉H₁₀O₂，且不能使溴的CCl₄溶液褪色；D能发生银镜反应；M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种．

已知如下图：

请回答：
（1）B、F的结构简式分别为

 

、

 

（2）反应①?⑦中，属于消去反应的是

 

 （填反应序号）．
（3）D发生银镜反应的化学方程式为

 

；反应⑦的化学方程式为

 

（4）A的相对分子质量在180?260之间，从以上转化中不能确认A中的某一官能团，确定该官能团的实验步骤和现象为

 

（5）符合下列条件的F的同，分异构体共有

 

种．
a．能发生银镜反应b．能与FeCl₃溶液发生显色反应
c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1：1：2：6．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与 NaHCO₃溶液反应，均含有-COOH，F的分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为

2×9+2-10

2

=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不饱和键，应含有苯环，F发生氧化反应生成M，M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种，故F中应含有乙基，且与羧基处于对位，故F为，M为．由A→B→C的转化可知，C中含有-COOH，C发生氧化反应生成D，D能发生银镜反应，结合F的结构可知，C为，故D为，B为，A的相对分子质量在180?260之间，故A中苯环上的乙基中不可能连接羟基，应为卤素原子，A的结构为，X相对原子质量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76-45=111，X可能为Cl或Br．C发生消去反应生成E为，E与氢气发生加成反应生成F．C发生缩聚反应生成高聚物H为，据此解答．

解答： 解：A与F分子中所含碳原子数相同，且均能与 NaHCO₃溶液反应，均含有-COOH，F的分子式为C₉H₁₀O₂，不饱和度为

2×9+2-10

2

=5，且不能使溴的CCl₄溶液褪色，不含不饱和键，应含有苯环，F发生氧化反应生成M，M与NaOH溶液反应后的产物，其一氯代物只有一种，故F中应含有乙基，且与羧基处于对位，故F为，M为．由A→B→C的转化可知，C中含有-COOH，C发生氧化反应生成D，D能发生银镜反应，结合F的结构可知，C为，故D为，B为，A的相对分子质量在180?260之间，故A中苯环上的乙基中不可能连接羟基，应为卤素原子，A的结构为，X相对原子质量大于180-28-76-45=31，小于260-28-76-45=111，X可能为Cl或Br．C发生消去反应生成E为，E与氢气发生加成反应生成F．C发生缩聚反应生成高聚物H为，
（1）由上述分析可知，B的结构简式为，F的结构简式为，
故答案为：；；
（2）反应①属于取代反应，还发生中和反应，反应②属于复分解反应，反应③⑥属于氧化反应，反应④属于消去反应，反应⑤属于加成反应，反应⑦属于缩聚反应，故答案为：④；
（3）D发生银镜反应的化学方程式为：；
反应⑦的化学方程式为：，
故答案为：；；
（4）由上述分析可知，A含有氯原子会溴原子，检验卤素原子的方法是：取反应①后的混合液少许，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，则A中含氯原子；若生成淡黄色沉淀，则A中含溴原子，
故答案为：取反应①后的混合液少许，向其中加入稀HNO₃至酸性，滴加AgNO₃溶液，若生成白色沉淀，则A中含氯原子；若生成淡黄色沉淀，则A中含溴原子；
（5）符合下列条件的F（）的同分异构体：a．能发生银镜反应，说明分子中存在醛基；b．能与FeCl₃溶液发生显色反应，说明分子中存在酚羟基；c．核磁共振氢谱上有四个峰，其峰面积之比为1：1：2：6，说明有4种氢原子，符合以上条件的F分子中有2个甲基、1个酚羟基、1个-CHO，且2个甲基处于间位，另2个分别处于对位，所以F的同分异构体有2种，故答案为：2．

点评：本题考查有机推断、有机反应类型、同分异构体、化学方程式的书写等，综合分析确定F的结构是关键，较好的考查学生分析推理能力，需要学生熟练掌握官能团的性质与转化，同分异构体的判断是易错点，难度中等．