Question

【题目】二氯化二硫(S2C12)用作有机化工产品、杀虫剂、硫化染料、合成橡胶等生产中的氯化剂和中间体。S2Cl2是一种有毒并有恶臭气味的浅黄色液体，在300℃以上完全分解，其蒸汽遇水分解，易溶解硫磺；将适量氯气通入熔融的硫磺而得，过量的Cl2会将S2Cl2进一步氧化得到SCl2。以下是对S2Cl2的制备及研究，请回答下列问题：

Ⅰ.S2Cl2的制备

已知，各物质的熔沸点如下：

物质	S	S2Cl2	SCl2
沸点/℃	445	138	59
熔点/℃	113	－76	－122

制备的流程为：

①A装置集气瓶中充满Cl2，打开A装置中的分液漏斗，打开k1、k2，一段时间后关闭k2。

②接通冷凝水，将C加热至135~140℃。

③一段时间后关闭k1，同时打开k2，最后在D中收集到浅黄色液体。

(1)实验室制取氯气的反应方程式_________________________________。

(2)A装置分液漏斗中盛装的液体是___________。

A.CCl4 B.饱和NaHCO3溶液 C饱和NaCl溶液

(3)滴加过程要缓慢，原因是____________________________________________。

(4)D装置中水浴温度应控制为___________，原因是_______________________________。

Ⅱ.S2Cl2纯度的测定

已知：S2Cl2遇水分解的化学方程式：2S2Cl2+2H2O=3S↓+SO2↑+4HCl，取agⅡ中黄色液体于锥形瓶，加水至反应完全(假设杂质均不与水反应)，向所得液中加入过量的C0 mol/L的AgNO3溶液V0mL。再向锥形瓶中加入硝基苯，将生成的沉淀覆盖。加入适量Fe（NO3)3作指示剂，用C1 mol/L NaSCN溶液滴定至终点，消耗 NaSCN溶液V1mL(滴定过程发生反应：Ag++SCN-= AgSCN↓)

(5)滴定终点的现象为_________________________________。

(6)S2Cl2的纯度为___________(写出表达式)；若滴定过程中未加硝基苯，则所得纯度___________。(填“偏大”、“偏小”、“无影响”)

Answer 1

【答案】Mn02+4HClMnCl2+Cl2↑+2H20 C 控制Cl2流速，使Cl2与S充分接触，防止生成SCl2 高于59°C 分离生成的S2Cl2和SCl2 最后一滴NaSCN滴下，溶液变为浅红色，且30s不褪去 偏小

【解析】

I.（1）实验室中通常用二氧化锰和浓盐酸共热制取氯气；

（2）氯气易溶于水，为了降低氯气在水中的溶解度，并顺利使氯气流出，则装置A中盛装的液体为饱和食盐水；

（3）滴加过程要缓慢，若流速过快则氯气过量，过量的氯气会将S2Cl2进一步氧化得到SCl2；

（4）为了使生成的S2Cl2和SCl2分离，控制的温度应高于SCl2的沸点；

II. （5）NaSCN溶液的目的为测定溶液中未参与反应的银离子的物质的量，当滴入一滴NaSCN溶液时，溶液中的银离子恰好消耗完毕，则Fe3++3SCN-= Fe（SCN）3，Fe（SCN）3为血红色；

（6）银离子与SCN-、Cl-反应，氯离子的来源于S2Cl2，根据氯元素守恒即可得到答案；

I.（1）实验室中通常用二氧化锰和浓盐酸共热制取氯气，反应方程式为：Mn02+4HClMnCl2+Cl2↑+2H20；

（2）氯气易溶于水，为了降低氯气在水中的溶解度，并顺利使氯气流出，则装置A中盛装的液体为饱和食盐水，答案为C；

（3）滴加过程要缓慢，若流速过快则氯气过量，过量的氯气会将S2Cl2进一步氧化得到SCl2，答案为：控制Cl2流速，使Cl2与S充分接触，防止生成SCl2；

（4）为了使生成的S2Cl2和SCl2分离，控制的温度应高于SCl2的沸点，答案为：高于59°C；分离生成的S2Cl2和SCl2；

II. （5）NaSCN溶液的目的为测定溶液中未参与反应的银离子的物质的量，当滴入一滴NaSCN溶液时，溶液中的银离子恰好消耗完毕，则Fe3++3SCN-= Fe（SCN）3，Fe（SCN）3为血红色，答案为：最后一滴NaSCN滴下，溶液变为浅红色，且30s不褪去；

（6）银离子与SCN-、Cl-反应，氯离子的来源于S2Cl2，根据氯元素守恒即可得到答案，共加入n（Ag+）=C0 mol/L×V0mL，与NaSCN反应的n（Ag+）=C1 mol/L×V1mL，则与氯离子反应的n（Ag+）= C0 mol/L×V0mL- C1 mol/L×V1mL，n（S2Cl2）=n（Cl-）= （C0 mol/L×V0mL- C1 mol/L×V1mL），则纯度=；若滴定过程中未加硝基苯，则发生AgCl（s）Ag+（aq）+Cl-（aq），导致与NaSCN溶液反应的银离子物质的量偏高，与氯离子反应的银离子物质的量偏低，含量偏低；