Question

【题目】硫代硫酸钠晶体（Na2S2O3·5H2O，M=248 g·mol1）可用作定影剂、还原剂。回答下列问题：

（1）已知：Ksp(BaSO4)=1.1×1010，Ksp(BaS2O3)=4.1×105。市售硫代硫酸钠中常含有硫酸根杂质，选用下列试剂设计实验方案进行检验：

试剂：稀盐酸、稀H2SO4、BaCl2溶液、Na2CO3溶液、H2O2溶液

完成下列表格

实验步骤	现象
①取少量样品，加入除氧蒸馏水	②固体完全溶解得无色澄清溶液
③加入过量稀盐酸	④___________，有刺激性气体产生
⑤静置，（吸）取上层清液，滴入BaCl2溶液	⑥_______________________________

（2）利用K2Cr2O7标准溶液定量测定硫代硫酸钠的纯度。测定步骤如下：

①溶液配制：称取1.2000 g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在烧杯中溶解，完全溶解后，全部转移至100 mL的_________中，加蒸馏水至刻线。

②滴定：用___________________取0.00950 mol·L1的K2Cr2O7标准溶液20.00 mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应： Cr2O72—+6I+14H+=3I2+2Cr3++7H2O。然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O32—=S4O62—+2I。加入淀粉溶液作为指示剂，继续滴定，当溶液_____________________，即为终点。平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80 mL，则样品纯度为_________%（保留1位小数）。

Answer 1

【答案】有乳白色或淡黄色沉淀生成 有白色沉淀生成 容量瓶 酸式滴定管 蓝色变为淡黄绿色，且半分钟不变化 95.0

【解析】

（1）Na2S2O3和盐酸反应生成硫单质、二氧化硫和水，所以在检验硫酸根离子时，需要先加入盐酸将S2O32-除去，再加入氯化钡溶液进行检验；

（2）①溶液配制需要计算、称量、溶解并冷却、转移、洗涤转移、定容、摇匀等步骤，结合配制过程选择需要的仪器；

②用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O32-=S4O62-+2I-，加入淀粉溶液作为指示剂，溶液呈蓝色，继续滴定到反应终点，碘单质反应后溶液蓝色褪去且半分钟不恢复，结合化学方程式定量关系计算，Cr2O72-+6I-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O，I2+2S2O32-=S4O62-+2I-，得到Cr2O72-～3I2～6S2O32-，据此计算。

(1)取少量样品，加入除氧的蒸馏水，固体完全溶解得无色澄清溶液，向①中溶液加入足量稀盐酸，有乳白色或淡黄色沉淀硫单质生成，产生的刺激性气体为二氧化硫气体，静置，取上层清液向其中滴加几滴氯化钡溶液，有白色沉淀生成证明含硫酸根离子，

故答案为：有乳白色或淡黄色沉淀生成；有白色沉淀生成；

(2)①溶液配制需要计算、称量、溶解并冷却、转移、洗涤转移、定容、摇匀等步骤，结合配制过程选择需要的仪器，称取1.2000g某硫代硫酸钠晶体样品，用新煮沸并冷却的蒸馏水在烧杯中溶解，完全溶解后，全部转移至100mL的容量瓶中，加蒸馏水至凹液面最低处与刻度线相平，

故答案为：容量瓶；

②K2Cr2O7溶液具有氧化性，所以用酸式滴定管取0.00950molL1的K2Cr2O7标准溶液20.00mL，硫酸酸化后加入过量KI，发生反应：Cr2O72+6I+14H+=3I2+2Cr3++7H2O，然后用硫代硫酸钠样品溶液滴定至淡黄绿色，发生反应：I2+2S2O32=S4O62+2I，加入淀粉溶液作为指示剂，溶液呈蓝色，继续滴定，到反应终点，碘单质反应后溶液蓝色褪去且半分钟不恢复，说明反应到达滴定终点，平行滴定3次，样品溶液的平均用量为24.80mL，结合化学方程式定量关系计算，Cr2O72+6I+14H+=3I2+2Cr3++7H2O，I2+2S2O32=S4O62+2I，得到Cr2O723I26S2O32，即n（Na2S2O3）=6n（K2Cr2O7）=0.0095mol/L×0.02L×6=0.00114mol，配制得100mL溶液中n(S2O32)=0.00114 mol×=0.0046mol，则样品纯度=×100%=95.0%，

故答案为：酸式滴定管；蓝色变为淡黄绿色，且半分钟不变化；95.0。