【题目】卤素及其化合物广泛存在于自然界中。回答下列问题：
(1)光气(COCl2)是一种重要的有机中间体，在农药、医药、工程塑料、聚氨酯材料以及军事上都有许多用途。光气的分子立体构型为______________，其三种元素的电负性由小到大的顺序为______________。与COCl2互为等电子体的分子和离子(各写一种)__________。
(2)日常生活中，看到的许多可见光，如霓虹灯，试从原子结构角度解释这一现象？____________________________。
(3)区分晶态二氧化硅和非晶态二氧化硅最可靠的科学方法是_____________。
(4)一种铜的溴化物晶胞结构如图所示，若将图中的Cu去掉，再把所有的Br换成Cu，得到晶体铜的晶胞结构，则晶体铜的堆积方式为___________，某同学将基态铜原子价电子错误的写为3d94s2，违背了核外电子排布规律中的______。
(5)下列关于上述铜的溴化物晶胞结构说法正确的是_________(选填字母序号)。
A．该化合物的化学式为CuBr2
B．铜的配位数为8
C．与每个Br紧邻的Br有12个
D．由图中P点和Q点的原子坐标参数，确定R点的原子坐标参数为(1/4,1/4,1/4)
(6)若图中P点和R点的原子核间距为a cm，NA为阿伏伽德罗常数的值，则该晶胞密度为______g/cm3。(列出计算式即可)
【答案】平面三角形 C<Cl<O N2Cl2、BF3、SO3等合理答案，NOCl2+、NO3-等合理答案 原子核外电子发生跃迁，从激发态变为基态时以光的形式释放能量 X-射线衍射实验 面心立方最紧密堆积 洪特规则（特例） CD 
或
【解析】
(1) 光气的分子式为COCl2，结构式为
，碳原子孤电子对数为0，价层电子对数为3，则其空间结构为平面三角形；同一周期从左到右元素的电负性逐渐增大，非金属性越强，电负性越大，所以C、O、Cl三种元素的电负性由小到大的顺序为C<Cl<O；原子总数相等、价电子总数也相等的微粒互为等电子体，COCl2的等电子体的化学式为N2Cl2、BF3、SO3等分子和NOCl2+、NO3-等离子；
(2)光是电子释放能量重要形式之一，日常生活中，看到的许多可见光，如霓虹灯等都与原子核外电子发生跃迁，从激发态变为基态时以光的形式释放能量有关；
(3) 晶态和非晶态二氧化硅结构上最大的不同是晶态二氧化硅长程有序，非晶态短程有序。
区分晶态二氧化硅和非晶态二氧化硅最可靠的科学方法是对固体进行X-射线衍射实验；
(4) 晶胞中铜原子位于面心、顶点上，属于面心立方最紧密堆积；根据洪特规则，对于同一电子亚层中，当电子排布为全充满、半充满或全空时是比较稳定的，基态铜原子价电子应为3d104s1；
(5) A．根据均摊法，晶胞中铜原子为4个，溴原子数是8×
＋6×
＝4，所以晶胞的化学式是CuBr；
B．以顶点铜原子研究，与之相邻的原子处于面心，每个顶点的原子为8个晶胞共用，每个面心为2个晶胞共有，故Cu原子的配位数为
=12；
C．根据晶胞图可知，与每个Br紧邻的Br有12个；
D．图中P点原子坐标参数为(0，0，0)和Q点的原子坐标参数(1/2，1/2，0)，可知晶胞边长设为1，PR为晶胞对角线的
，则R点的原子坐标参数为
；
(6) 若Cu原子与最近的Br原子的核间距为a cm，即为体对角线的四分之一，故则该晶体的边长为：
cm，该晶胞的体积为：
cm3，一个晶胞的质量为：(4×144)÷NA g，故晶胞的密度计算表达式为： g/cm3。
(1) 光气的分子式为COCl2，结构式为，碳原子孤电子对数为0，价层电子对数为3，则其空间结构为平面三角形；同一周期从左到右元素的电负性逐渐增大，非金属性越强，电负性越大，所以C、O、Cl三种元素的电负性由小到大的顺序为C<Cl<O；原子总数相等、价电子总数也相等的微粒互为等电子体，COCl2的等电子体的化学式为N2Cl2、BF3、SO3等分子和NOCl2+、NO3-等离子；
因此，本题正确答案是：平面三角形；C<Cl<O；N2Cl2、BF3、SO3等合理答案，NOCl2+、NO3-等合理答案；
(2)光是电子释放能量重要形式之一，日常生活中，看到的许多可见光，如霓虹灯等都与原子核外电子发生跃迁，从激发态变为基态时以光的形式释放能量有关；
因此，本题正确答案是：原子核外电子发生跃迁，从激发态变为基态时以光的形式释放能量；
(3) 晶态和非晶态二氧化硅结构上最大的不同是晶态二氧化硅长程有序，非晶态短程有序。
区分晶态二氧化硅和非晶态二氧化硅最可靠的科学方法是对固体进行X-射线衍射实验；
因此，本题正确答案是：X-射线衍射实验；
(4) 晶胞中铜原子位于面心、顶点上，属于面心立方最紧密堆积；根据洪特规则，对于同一电子亚层中，当电子排布为全充满、半充满或全空时是比较稳定的，基态铜原子价电子应为3d104s1，若写为3d94s2，则违背了核电子排布规律中的洪特规则（特例）；
因此，本题正确答案是：面心立方最紧密堆积；洪特规则（特例）；
(5) A．根据均摊法，晶胞中铜原子为4个，溴原子数是8×＋6×＝4，所以晶胞的化学式是CuBr，故A错误；
B．以顶点铜原子研究，与之相邻的原子处于面心，每个顶点的原子为8个晶胞共用，每个面心为2个晶胞共有，故Cu原子的配位数为=12，故B错误；
C．根据晶胞图可知，与每个Br紧邻的Br有12个，故C正确；
D．图中P点原子坐标参数为(0，0，0)和Q点的原子坐标参数(1/2，1/2，0)，可知晶胞边长设为1，PR为晶胞对角线的，则R点的原子坐标参数为，故D正确；
因此，本题正确答案是：CD；
(6) 若Cu原子与最近的Br原子的核间距为a cm，即为体对角线的四分之一，故则该晶体的边长为： cm，该晶胞的体积为：cm3，一个晶胞的质量为：(4×144)÷NA g，故晶胞的密度计算表达式为： g/cm3。
因此，本题正确答案是：或。
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【题目】300 ℃时，将2 mol A和2 mol B两种气体混合于2 L密闭容器中，发生如下反应：3A(g)＋B(g)
2C(g)＋2D(g) ΔH＝Q,2 min末达到平衡，生成0.8 mol D。
（1）300 ℃时，该反应的平衡常数表达式为：K＝___________________。已知K300 ℃<K350 ℃，则ΔH______0(填“＞”或“＜”)。
（2）在2 min末时，B的平衡浓度为________，D的平均反应速率为________。
（3）若温度不变，缩小容器容积，则A的转化率______(填“增大”“减小”或“不变”)，原因是_____________________________________________________________。
（4）如果在相同的条件下，上述反应从逆反应方向进行，开始时加入C、D各4/3mol。若使平衡时各物质的物质的量浓度与原平衡相同，则还应该加入B______mol。
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【题目】非金属元素及其化合物在物质制备、生产生活中发挥着重要作用。
I.CO2与NH3合成尿素的反应如下：CO2(g)+2NH3(g)
[CO(NH2)2](s)+H2O(g) △H=akJ/mol
曲线表示不同温度、不同压强下，CO2的平衡转化率与温度的关系，请回答下列问题：
(1)a__________0，P1__________P2（填“＞”、“＜”或“＝”）。
(2)t℃时，向容积为2L的密闭容器中充入3molNH3和1molCO2，实现M点的平衡，则
①平衡时容器内压强为开始时的____________倍，t℃时的化学平衡常数为__________。
②若保持条件不变，再向该容器中充入1molNH3和1molCO2，NH3的转化率将________（填“增大”、“减小”或“不变”）。
II.硫及其化合物在生产生活中应用广泛，回答下列问题。
(1)铁铵矾是一种化学物质，分子式为NH4Fe(SO4)212H2O，其溶于水后，溶液中离子浓度大小关系为________________________________。
(2)已知某溶液中含有CO32-、SO42-等离子，取一定量的该溶液向其中加入 BaCl2溶液，当CO32-开始沉淀时，溶液中
为____________。(已知：Ksp(BaSO4)=1.0×10-10，Ksp(BaSO4)=2.5×10-9）
(3)恒温恒容密闭容器中发生如下反应：2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) △H=-197kJ/mol。下列能说明反应达到平衡状态的是___________。
a.体系压强保持不变 b.混合气体的密度保持不变
c.SO3和O2的体积比保持不变 d.每消耗1molSO3的同时生成0.5molO2
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【题目】硫酸四氨合铜晶体([Cu(NH3)4]SO4·H2O)常用作杀虫剂，媒染剂，在碱性镀铜中也常用作电镀液的主要成分，在工业上用途广泛。常温下该物质在空气中不稳定，受热时易发生分解。某化学兴趣小组以Cu粉、3mol/L的硫酸、浓氨水、10% NaOH溶液、95%的乙醇溶液、0.500 mol/L稀盐酸、0.500 mol/L的NaOH溶液来合成硫酸四氨合铜晶体并测定其纯度。
I．CuSO4溶液的制备
①称取4g铜粉，在A仪器中灼烧10分钟并不断搅拌，放置冷却。
②在蒸发皿中加入30mL 3mol/L的硫酸，将A中固体慢慢放入其中，加热并不断搅拌。
③趁热过滤得蓝色溶液。
(1)A仪器的名称为________________________________。
(2)某同学在实验中有1.5g的铜粉剩余，该同学将制得的CuSO4溶液倒入另一蒸发皿中加热浓缩至有晶膜出现，冷却析出的晶体中含有白色粉末，试解释其原因__________________________________________。
II．晶体的制备
将上述制备的CuSO4溶液按如图所示进行操作
(3)已知浅蓝色沉淀的成分为Cu2(OH)2SO4，试写出生成此沉淀的离子反应方程式___________________。
(4)析出晶体时采用加入乙醇的方法，而不是浓缩结晶的原因是________________________。
III．氨含量的测定
精确称取wg晶体，加适量水溶解，注入如图所示的三颈瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸气，将样品液中的氨全部蒸出，并用蒸馏水冲洗导管内壁，用V1mL0.5mol/L的盐酸标准溶液完全吸收。取下接收瓶，用0.5mol/L NaOH标准溶液滴定过剩的HCl(选用甲基橙作指示剂)，到终点时消耗V2mLNaOH溶液。
(5)A装置中长玻璃管的作用_________________，样品中氨的质量分数的表达式_______。
(6)下列实验操作可能使氨含量测定结果偏高的原因是____________________。
A．滴定时未用NaOH标准溶液润洗滴定管。
B．读数时，滴定前平视，滴定后俯视。
C．滴定过程中选用酚酞作指示剂。
D．取下接收瓶前，未用蒸馏水冲洗插入接收瓶中的导管外壁。
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【题目】对反应A+B=AB来说，常温下按以下情况进行反应：
①20mL溶液中含A、B各0.01mol ②50mL溶液中含A、B各0.05mol
③0.1molL－1的A、B溶液各10mL ④0.5molL－1的A、B溶液各50mL
四者反应速率的大小关系是
A. ②＞①＞④＞③ B. ④＞③＞②＞①
C. ①＞②＞④＞③ D. ①＞②＞③＞④
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【题目】不能用勒夏特列原理解释的是
A. 使用铁触媒，加快合成氨反应速率
B. 溴水中存在Br2＋H2O
HBr＋HBrO，当加入硝酸银溶液后，溶液颜色变浅
C. 合成氨工业采用20~50 MPa高压
D. 反应CO(g)＋NO2(g)CO2(g)＋NO(g) ΔH<0，平衡后，升高温度体系颜色变深
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【题目】工业生产硫酸的过程中，SO2在接触室中被催化氧化为SO3气体，已知该反应为放热反应。现将2 mol SO2、1 mol O2充入一密闭容器中充分反应后，放出热量98.3 kJ，此时测得SO2的转化率为50%，则下列热化学方程式正确的是
A. 2SO2(g)+O2(g)
2SO3(g) ΔH=196.6 kJ·mol1
B. 2SO2(g)+O2(g)2SO3(g) ΔH=98.3 kJ·mol1
C. SO2(g)+1/2O2(g)SO3(g) ΔH=+98.3 kJ·mol1
D. SO2(g)+1/2O2(g)SO3(g) ΔH=49.2 kJ·mol1
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【题目】某化学小组研究在其他条件不变时，改变密闭容器中某一条件对A2(g)+3B2(g)
2AB3(g)化学平衡状态的影响，得到如下图所示的曲线（图中T表示温度，n表示物质的量）下列判断正确的是（ ）
A. 若T2＞T1，则正反应一定是放热反应
B. 达到平衡时A2的转化率大小为：b＞a＞c
C. 若T2＞T1，达到平衡时b、d点的反应速率为vd> vb
D. 在T2和n(A2)不变时达到平衡，AB3的物质的量大小为：c＞b＞a
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【题目】常温常压下，一氧化二氯(Cl2O)为棕黄色气体，沸点为3.8 ℃，42 ℃以上会分解生成Cl2和O2，Cl2O易溶于水并与水反应生成HClO。
（制备产品）
将氯气和空气(不参与反应)按体积比1∶3混合通入含水8%的碳酸钠中制备Cl2O，并用水吸收Cl2O(不含Cl2)制备次氯酸溶液。
（1）各装置的连接顺序为___→___→___→________→____。___________
（2）装置B中多孔球泡和搅拌棒的作用是_；装置C的作用是__。
（3）制备Cl2O的化学方程式为___。
（4）反应过程中，装置B需放在冷水中，其目的是___。
（5）此方法相对于用氯气直接溶于水制备次氯酸溶液有两个主要优点，分别是____。
（测定浓度）
（6）已知次氯酸可被FeSO4等物质还原。用下列实验方案测定装置E所得溶液中次氯酸的物质的量浓度：量取10 mL上述次氯酸溶液，并稀释至100 mL，再从其中取出10.00 mL于锥形瓶中，并加入10.00 mL 0.80 mol·L－1的FeSO4溶液，充分反应后，用0.050 00 mol·L－1的酸性KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液24.00 mL，则原次氯酸溶液的浓度为___。
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