Question

19．水杨酸是一种用途极广的消毒防腐剂及医疗保养品，是合成众多药物的中间产物，其工业合成的路线之一如下图所示：

已知：RCH=CHR₁RCOOH+R₁COOH
请回答下列问题：
（1）B分子中含氧官能团的名称为羧基、羟基，D→水杨酸的反应类型为取代反应．
（2）C转化为D的同时还有一种有机物生成，该物质的结构简式为HOOC-COOH，上述转化过程中B→C的意义是保护-OH，避免其被KMnO₄溶液氧化；在适当条件下，水扬酸可发生聚合反应生成一种高分子化合物，该化合物的结构简式为．
（3）A→B的化学方程式．
（4）D有多种同分异构体，符合下列条件的同分异构体最多有9种，写出核磁共振氢谱有4个峰的物质的结构简式．
①是苯的二元取代物；②能发生水解反应及银镜反应
（5）以1，4-二氯丁烷为基本原料制备乙二酸，写出相应的合成路线图（格式为反应物$→_{条件}^{试剂}$生成物）

Answer 1

分析 （1）A反水解反应反应生成B，结合A、B分子式可知A为环状酯类物质，B中含有羧基、羟基，D与HI之间的反应为取代反应；
（2）结合水杨酸的结构简式，可知B的结构简式为，再结合B、C、D的转化条件及D的结构简式，可知C为，C氧化后另外一种有机物为乙二酸．因苯环上的酚羟基易被氧化，转化为-OCH₃，防止被氧化；
（3）A→B发生酯的水解反应生成，A的结构简式为；
（4）能发生水解反应及银镜反应，说明含有甲酸形成的酯基-OOCH，又是苯的二元取代物，2个取代基为-OOCH、-OCH₃，或者为-OOCH、-CH₂OH，或者为-CH₂OOCH、-OH，各有邻、间、对3种；
（5）ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成CH₂=CHCH=CH₂，然后碱性高锰酸钾溶液氧化，并酸化得到HOOC-COOH．

解答 解：（1）A反水解反应反应生成B，结合A、B分子式可知A为环状酯类物质，B中含有羧基、羟基，D与HI之间的反应为取代反应，
故答案为：羧基、羟基；取代反应；
（2）结合水杨酸的结构简式，可知B的结构简式为，再结合B、C、D的转化条件及D的结构简式，可知C为，C氧化后另外一种有机物为乙二酸，结构简式为HOOC-COOH．因苯环上的酚羟基易被氧化，转化为-OCH₃，保护-OH，避免其被KMnO₄溶液氧化，水扬酸可发生聚合反应生成一种高分子化合物，该化合物的结构简式为，
故答案为：HOOC-COOH；保护-OH，避免其被KMnO₄溶液氧化；；
（3）A→B发生酯的水解反应生成，A的结构简式为，反应方程式为：，
故答案为：；
（4）能发生水解反应及银镜反应，说明含有甲酸形成的酯基-OOCH，又是苯的二元取代物，2个取代基为-OOCH、-OCH₃，或者为-OOCH、-CH₂OH，或者为-CH₂OOCH、-OH，各有邻、间、对3种，共有9种，核磁共振氢谱有4个峰的物质的结构简式为：，
故答案为：9；；
（5）ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl在氢氧化钠醇溶液、加热条件下发生消去反应生成CH₂=CHCH=CH₂，然后碱性高锰酸钾溶液氧化，并酸化得到HOOC-COOH，合成路线流程图为：ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl$→_{△}^{氢氧化钠醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$→_{ii．H_{3}O+}^{i．KMnO_{4}、OH-}$HOOC-COOH，
故答案为：ClCH₂CH₂CH₂CH₂Cl$→_{△}^{氢氧化钠醇溶液}$CH₂=CHCH=CH₂$→_{ii．H_{3}O+}^{i．KMnO_{4}、OH-}$HOOC-COOH．

点评 本题考查有机物的推断与合成，充分利用有机物分子式、结构简式与反应条件进行分析，较好地考查学生分析推理能力、知识迁移运用能力．