Question

【题目】已知：还原性HSO3﹣＞I﹣ ， 氧化性IO3﹣＞I2 ． 在含3mol NaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液．加入KIO3和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示．下列不正确的是（ ）

A.0﹣﹣b：3HSO3﹣+IO3﹣=3SO42﹣+I﹣+3H+
B.a点时消耗NaHSO3的物质的量为1.2 mol
C.b﹣c间I2是既是还原产物又是氧化产物
D.当溶液中I与I2的物质的量之比为5：2时，加入的KIO3为1.8mol

Answer 1

【答案】D
【解析】解：还原性HSO﹣3＞I﹣ ， 所以首先是发生以下反应离子方程式：IO3﹣+3HSO3﹣═I﹣+3SO42﹣+3H+ ， 继续加入KIO3 ， 氧化性IO﹣3＞I2 ， 所以IO3﹣可以结合H+氧化I﹣生成I2 ， 离子方程式是IO3﹣+6H++5I﹣═3H2O+3I2 ， A．0～b间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：3HSO3﹣+IO3﹣═3SO42﹣+I﹣+3H+ ， 故A正确；
B．a点碘酸钾的物质的量是0.4mol，根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO3的物质的量= ×3=1.2mol，故B正确；
C．根据图象知，b﹣c段内，碘离子部分被氧化生成碘单质，发生反应的离子方程式为IO3﹣+6H++5I﹣═3H2O+3I2 ， 所以I2是I2是既是还原产物又是氧化产物，故C正确；
D．根据反应2IO3﹣+6HSO3﹣═2I﹣+6SO42﹣+6H+ ， 3mol NaHSO3的溶液消耗KIO3溶液的物质的量为1mol，生成碘离子的量为1mol，设生成的碘单质的物质的量为xmol，则根据反应IO3﹣+6H++5I﹣═3H2O+3I2 ， 消耗的KIO3的物质的量为 xmol，消耗碘离子的物质的量= xmol，剩余的碘离子的物质的量=（1﹣ x）mol，当溶液中n（I﹣）：n（I2）=5：2时，即（1﹣ x）：x=5：2，x=0.24mol，根据原子守恒加入碘酸钾的物质的量=1mol+0.24mol× =1.08mol，故D错误．
故选D．