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    10．氧化还原滴定原理同中和滴定原理相似，为了测定某NaHSO3固体的纯度，现用0.1000mol/L的酸性KMnO4溶液进行滴定，回答下列问题：
    （1）准确量取一定体积的KMnO4溶液需要使用的仪器是酸式滴定管．
    （2）已知酸性KMnO4溶液的还原产物为MnSO4，写出此反应的离子方程式：H++2MnO4-+5HSO3-=2Mn2++5SO42-+3H2O
    （3）若准确称取W gNaHSO3固体溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液V mL．则滴定终点的现象为滴入最后一滴KMnO4溶液，紫色不褪去．NaHSO3固体的纯度为$\frac{13V}{25W}$×100%．
    （4）下列操作会导致测定结果偏高的是ACD
    A．未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管
    B．滴定前锥形瓶未干燥
    C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后无气泡
    D．不小心将少量酸性KMnO4溶液滴在锥形瓶外
    E．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视．

    分析 （1）高锰酸钾溶液具有强氧化性，能腐蚀碱式滴定管的橡皮管；
    （2）酸性KMnO4溶液的还原产物为MnSO4，+4价的硫被氧化为+6价，生成硫酸根离子，根据电子得失守恒、质量守恒以及电荷守恒来配平；
    （3）KMnO4溶液呈紫色，与草酸反应，紫色褪去，所以滴入最后一滴KMnO4溶液，紫色不褪去，说明滴定到终点；根据关系式：2MnO4-～5HSO3-计算NaHSO3高的物质的量和质量，然后求出质量分数；
    （4）根据c（待测）=$\frac{c（标注）×V（标准）}{V（待测）}$分析不当操作对V（标准）的影响，以此判断浓度的误差．

    解答 解：（1）高锰酸钾溶液具有强氧化性，能腐蚀碱式滴定管的橡皮管，所以选用酸式滴定管量取高锰酸钾溶液；
    故答案为：酸式滴定管；
    （2）酸性KMnO4溶液的还原产物为MnSO4，+4价的硫被氧化为+6价，生成硫酸根离子，反应的离子方程式为：H++2MnO4-+5HSO3-=2Mn2++5SO42-+3H2O；
    故答案为：H++2MnO4-+5HSO3-=2Mn2++5SO42-+3H2O；
    （3）KMnO4溶液呈紫色，与草酸反应，紫色褪去，滴定终点的现象为：滴入最后一滴KMnO4溶液，紫色不褪去；
    故答案为：滴入最后一滴KMnO4溶液，紫色不褪去；
    若准确称取WgNaHSO3固体溶于水配成500mL溶液，取25.00mL置于锥形瓶中，用KMnO4溶液滴定至终点，消耗KMnO4溶液VmL．
                  2MnO4-～5HSO3-
                   2                 5
    0.1000mol/L×V×10-3L            n（HSO3-）
    解得：n（HSO3-）=$\frac{5}{2}$×V×10-4mol，即25.00mL溶液中NaHSO3的物质的量为=$\frac{5}{2}$×V×10-4mol，所以500mL溶液中NaHSO3的物质的量为=$\frac{5}{2}$×V×10-4mol$\frac{500}{25}$=5×V×10-3mol，NaHSO3固体的质量为5×V×10-3mol×104g/mol=5.2×V×10-1g，纯度为$\frac{5.2×V×1{0}^{-1}g}{Wg}$×100%=$\frac{13V}{25W}$×100%；
    故答案为：$\frac{13V}{25W}$×100%；
    （4）A．未用标准浓度的酸性KMnO4溶液润洗滴定管，标准液的浓度偏小，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标注）×V（标准）}{V（待测）}$分析，c（标准）偏大，故A正确；
    B．滴定前锥形瓶未干燥，待测液的物质的量不变，对V（标准）无影响，根据c（待测）=$\frac{c（标注）×V（标准）}{V（待测）}$分析，c（标准）不变，故B错误；
    C．滴定前滴定管尖嘴部分有气泡，滴定后无气泡，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标注）×V（标准）}{V（待测）}$分析，c（标准）偏大，故C正确；
    D．不小心将少量酸性KMnO4溶液滴在锥形瓶外，造成V（标准）偏大，根据c（待测）=$\frac{c（标注）×V（标准）}{V（待测）}$分析，c（标准）偏大，故D正确；
    E．观察读数时，滴定前仰视，滴定后俯视，造成V（标准）偏小，根据c（待测）=$\frac{c（标注）×V（标准）}{V（待测）}$分析，c（标准）偏小，故E错误；
    故选ACD．

    点评 本题以物质含量测定为背景考查了氧化还原滴定操作、误差分析以及计算，难度不大，注意滴定原理的掌握．

    练习册系列答案
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    2．阿塞那平（Asenapine）用于治疗精神分裂症，可通过以下方法合成（部分反应条件略去）：


    （1）化合物A中的含氧官能团为羧基和醚键（填官能团的名称）
    （2）化合物X的分子式为C4H9NO2，则其结构简式为CH3NHCH2COOCH3．
    （3）由D生成E的过程中先后发生加成反应和消去反应（填写反应类型）．
    （4）写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式：．
    Ⅰ．是萘（）的衍生物，且取代基都在同一个苯环上；
    Ⅱ．分子中所有碳原子一定处于同一平面；
    Ⅲ．能发生银镜反应，且分子中含有4种不同化学环境的氢．
    （5）已知：（R为烃基）．根据已有知识并结合相关信息，写出以ClCH2CH2CH2Cl和为原料制备的合成路线流程图（无机试剂可任选）．合成路线流程图示例如图所示：

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    3．下列不能使溴水完全褪色的是（　　）
    A．碳酸钠B．氢氧化钾溶液C．二氧化硫D．KI溶液

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    20．下列各组物质等物质的量混合，所形成的溶液pH大于7的是（　　）
    A．BaCl2、NaNO3、NH4ClB．K2CO3、HCl、CaCl2
    C．Na2CO3、HNO3、HClD．K2CO3、KCl、H2SO4

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    5．大气中的部分碘源于O3对海水中I-的氧化．将O3持续通入NaI酸性溶液中进行模拟研究．
    已知：①O3将I-氧化成I2的反应是：O3（g）+2I-（aq）+2H+（aq）═I2（aq）+O2（g）+H2O（l）；
    ②在溶液中存在化学平衡：I2（aq）+I-（aq）?I3-（aq）△H

    为探究温度对该反应的影响．在某温度T1下，将一定量的0.2mol•L-1NaI酸性溶液置于密闭容器中，并充入一定量的O3（不考虑生成物O2与 Iˉ反应），在t时刻，测得容器中I2（g）的浓度．然后分别在温度为T2、T3、T4、T5下，保持其它初始实验条件不变，重复上述实验，经过相同时间测得I2（g）浓度，得到趋势图（见图一）．则：若在T3时，容器中无O3，则△H＞0（填＞、=或＜）；理由是根据I2（ag）?I2（g）△H＞0，升高温度，I2（ag）倾向于生成I2（g），由于该反应是吸热反应，升高温度能使平衡I2（aq）+I-（aq）?I3-（aq），正向移动，从而使I2（aq）浓度减小，则△H＞0．该条件下在温度为T4时，溶液中Iˉ浓度随时间变化的趋势曲线如图二所示．在t2时，将该反应体系温度上升到T5，并维持该温度．请在图2中画出t2时刻后溶液中 I-浓度变化总趋势曲线．

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    科目：高中化学 来源： 题型：解答题

    15．实验室中H2SO4、NaOH是两种常见试剂．
    （1）现在实验室中有一瓶98%的浓H2SO4，（p=l.84g/cm3）
    ①该硫酸的物质的量浓度为18.4 mol/L．
    ②现要配置2.0mol/L的稀H2SO4250ml，请回答如下问题：需要量取浓H2SO4mL27.2（保留一位小数）．
    在该实验使用的玻璃仪器中除烧杯、玻璃棒、胶头滴管、量筒外，还有250mL容量瓶；
    （2）有一瓶NaOH固体由于放置时间较长，某同学怀疑其由于吸收空气中CO2而发生部分变质．为证明此推测，进行如下实验．
    称取2.000g样品，配制成250ml待测液．量取20.00ml待测液，当慢慢滴入0.1000mol/L的硫酸溶液18.60ml时测得溶液正好显中性．根据实验数据可知：
    待测溶液中氢氧化钠的浓度为0.143mol/L；
    样品中NaOH的质量百分数为71.25%．
    由此，该同学得出结论：样品已部分变质．
    ①请你对验进行评价（假定实验操作过积准确无误）：
    A．该实验不能证明关于“部分变质”的推测
    B．该实验可以证明关于“部分变质”的推测
    C．若样品中混有少量KOH，也能使其质量百分数变小
    ②在用NaOH固体配制溶液过程中，下列操作中也会造成NaoH质量百分数偏小的是ABCD（填字母）．
    A．在称量时，把氢氧化钠样品放在称量纸上进行称量
    B．在溶解过程中，仓少量液体溅出
    C．在转移过程中，烧杯和玻璃棒没有进行洗涤
    D．在定容时，滴加蒸馏水超过刻度线，用滴管从容量瓶中小心取出多余液体至液体凹液面与刻度线水平．

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    科目：高中化学 来源： 题型：实验题

    2．实验室用如图所示装置制备KClO溶液，再与KOH、Fe（NO3）3溶液反应制备高效净水剂K2FeO4．

    已知：K2FeO4易溶于水、微溶于浓KOH溶液，在0℃～5℃的强碱性溶液中较稳定．
    【制备KClO及K2FeO4】
    （1）装置C中三颈瓶置于冰水浴中的目的是防止Cl2与KOH反应生成KClO3．
    （2）C中得到足量KClO后，将三颈瓶上的导管取下，依次加入KOH溶液、Fe（NO3）3溶液，水浴控制反应温度为25℃，搅拌1.5 h，溶液变为紫红色（含K2FeO4），该反应的离子方程式为3ClO-+2Fe3++10OH-═2FeO42-+3Cl-+5H2O．再加入饱和KOH溶液，析出紫黑色晶体，过滤，得到K2FeO4粗产品．
    （3）K2FeO4粗产品含有Fe（OH）3、KCl等杂质，其提纯步骤为：
    ①将一定量的K2FeO4粗产品溶于冷的3 mol/L KOH溶液中，
    ②过滤，
    ③将滤液置于冰水浴中，向滤液中加入饱和KOH溶液，
    ④搅拌、静置、过滤，用乙醇洗涤2～3次，用乙醇洗涤的理由K2FeO4易溶于水，防止用水洗涤时晶体损失；
    ⑤在真空干燥箱中干燥．
    【测定产品纯度】
    （4）称取提纯后的K2FeO4样品0.2100 g于烧杯中，加入强碱性亚铬酸盐溶液，发生的反应为：Cr（OH）4-+FeO42-═Fe（OH）3↓+CrO42-+OH-；过滤后再加稀硫酸调节溶液呈强酸性，此时反应的离子方程式为：CrO42-+2H+?H2O+Cr2O72-．
    （5）将（4）反应后的溶液配成250 mL溶液，取出25.00 mL放入锥形瓶，用0.01000 mol/L的（NH4）2Fe（SO4）2溶液滴定至终点，重复操作2次，平均消耗（NH4）2Fe（SO4）2溶液30.00 mL．滴定时发生的离子反应为：Cr2O72-+6Fe2++14H+═6Fe3++2Cr3++7H2O．
    计算该K2FeO4样品的纯度为94.3%．

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    19．下列有关物质性质的比较顺序中，不正确的是（　　）
    A．微粒半径：Na+＞Al3+＞S2-＞Cl-B．沸点：F2＜Cl2＜Br2＜I2
    C．碱性：LiOH＜NaOH＜KOH＜RbOHD．熔点：Li＞Na＞K＞Rb

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    科目：高中化学 来源： 题型：选择题

    20．下列反应属于氧化还原反应的是（　　）
    A．二氧化碳和澄清石灰水反应B．实验室用双氧水制取氧气
    C．碳酸氢钠受热分解D．氧化铜和稀硫酸反应

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