解(Ⅰ)法1:过点E作CD的平行线交DF于点M,连接AM.
因为CE//DF,所以四边形CEMD是平行四边形.可得EM = CD且EM //CD,于是四边形BEMA也是平行四边形,所以有BE//AM,而直线BE在平面ADF外,所以BE//平面ADF. 6分

法2:以直线DA为x轴,直线DC为y轴,直线DF为z轴,建立空间直角坐标系.则平面ADF的一个法向量为

.
设AB = a,BC = b,CE = c,则点B、E的坐标分别为(b,a,0)和(0,a,c),那么向量

.可知

,得

,而直线BE在平面ADF的外面,所以BE//平面ADF.
(Ⅱ)由EF =

,EM =" AB" =

,得FM = 3且

.
由

可得FD = 4,从而得CE =1. 8分
设BC = a,则点B的坐标为(a,

,0).又点E、F的坐标分别为(0,

,1)和(0,0,4),所以

,

.
设平面BEF的一个法向量为

,则

,解得一组解为

,所以

. 10分
易知平面DEF的一个法向量为

,可得

由于此时

就是二面角B-EF-D的大小,所以

,可得

.
所以另一边BC的长为

时,二面角B-EF-D的大小为45°. 12分