解:(1)连接AF,
∵PA⊥平面ABCD,DF⊆平面ABCD,∴PA⊥DF
∵Rt△ABF中,AB=BF=1,∴AF=

=

,同理可得DF=

∴△ADF中,AF
2+DF
2=4=AD
2,可得AF⊥DF
∵AF、PA是平面PAF内的相交直线,∴DF⊥平面PAF

∵PF?平面PAF,
∴PF⊥FD
(2)取AD中点E,连接PE、BE
∵DE∥BF且DE=BF=

AB
∴四边形BEDF是平行四边形
所以BE∥DF,可得∠PBE或其补角是异面直线PB与DF所成的角.
∵PA⊥平面ABCD,∴AB是PB在平面ABCD内的射影,可得∠PBA是PB与平面ABCD所成的角
∴Rt△PAB中,∠PBA=45°,可得PA=AB=1,PB=

AB=

又∵Rt△EAB中,AB=AE=1,
∴BE=

=

,同理PE=

∴△PBE是边长等于

的等边三角形,故∠PBE=60°
因此,异面直线PB与DF所成的角等于60°.
分析:(1)连接AF,在△ADF中利用勾股定理的逆定理,得AF⊥DF,结合PA⊥平面ABCD,得PA⊥DF,利用线面垂直的判定定理,可证出DF⊥平面PAF,所以有PF⊥FD成立;
(2)取AD中点E,连接PE、BE.平行四边形BEDF中,BE∥DF,可得∠PBE或其补角是异面直线PB与DF所成的角.根据PB与平面ABCD所成的角为45°,可得△PAB是等腰直角三角形,从而PB=

,同理BE=

,PE=

,得到△PBE是边长等于

的等边三角形,故∠PBE=60°,所以异面直线PB与DF所成的角等于60°.
点评:本题借助于一个特殊的四棱锥,求证线面垂直并且求异面直线所成角,着重考查了线面垂直的判定与性质、异面直线所成角的定义及其求法等知识,属于基础题.