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【题目】实现“低碳经济”的一项重要课题就是研究如何将CO2转化为可利用的资源。因此,研究CO2 的综合利用对“低碳社会”的构述构建具有重要意义。

(1)一定条件下CO2可以和铁反应:Fe(s)+CO2(g)FeO(s)+CO(g),该反应的平衡常数(K)与温度(T)的关系如图甲所示:

①该反应的△H______0(填“<”、“=”或“>”)。

②下列措施,能使平衡时增大的是______(填序号)。

A.充入一定量的CO B.升高温度 C.使用催化剂

③一定温度下,向某密闭容器中加入足量铁粉并充入一定量的CO2,反应过程中CO2和CO的物质的量浓度与时间的关系如图乙所示。该反应的平衡常数K=_____________

(2)目前工业上有一种方法是用CO2来生产燃料甲醇。一定条件下发生反应:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(g)+H2O(g),图丙表示该反应过程中能量的变化。

①下列关于该反应的说法,正确的是______(填序号)。

A.△H<0,△S<0 B.△H>0,△S<0 C.△H>0,△S>0 D.△H<0,△S>0

②已知:CO2(g)+3H2(g)CH3OH(l)+H2O(l) △H=-143.0kJmol-1

H2(g)+ O2(g)=H2O(l) △H=-285.8kJmol-1

写出表示CH3OH燃烧热的热化学方程式:________________________________

③一种以甲醇为原料的燃料电池,使用合适的合金为电极,以氢氧化钠溶液、甲醇、氧气为原料,该电池负极的电极反应式为_______________________________

(3)以CO2为原料还可以合成多种氮肥。

①工业上由CO2和NH3在一定条件下合成尿素的化学方程式为CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(l)+H2O(g)。起始以=5投料进行反应,达到化学平衡时CO2的转化率为60%,则NH3的平衡转化率为______________

②将足量CO2通入饱和氨水中可制得碳铵(NH4HCO3)。已知室温下Kb(NH3·H2O)=1.8×10-5,Kal(H2CO3)=4.3×10-7,则 0.lmol/LNH4HCO3 溶液呈_________(填“酸性”“中性”或“碱性”)。

【答案】 > B 1.75 A CH3OH(l)+ O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=714.4kJ/mol CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O 24% 碱性

【解析】(1)①由图甲可得,升高温度K增大,所以H>0;②因为K=,又因为K只与温度有关,升高温度K增大,所以选B③由图乙可得,K===1.75

(2)①依据反应CO2g+3H2gCH3OHg+H2Og)和图象分析判断:该反应气体的物质的量减少,是熵减少的反应,所以S0;又因为反应物能量高于生成物的能量,反应是放热反应,所以H0,故选A②根据盖斯定律,第2个反应×3-1个反应得:CH3OH(l)+ O2(g)=CO2(g)+2H2O(l) ΔH=714.4kJ/mol③甲醇碱性燃料电池总反应为:2CH3OH+3O2+4OH-=2CO32-+6H2O;正极反应为O2+2H2O+4e-=4OH-;负极反应为:CH3OH-6e-+8OH-=CO32-+6H2O

(3)①由题意:设CO2的初始物质的量为x,则NH3的初始物质的量为5x,由方程式列三段式得:

CO2(g)+2NH3(g)CO(NH2)2(l)+H2O(g)

起始/mol x   5x

转化/mol 0.6x  1.2x

平衡/mol 0.4x  3.8x

所以平衡时NH3转化率为:1.2x÷5x×100%=24%。

NH4+的水解常数Kh(NH4+)==HCO3-的水解常数Kh(HCO3-)==,所以Kh(HCO3-)>Kh(NH4+)又因为HCO3-的水解显碱性,NH4+的水解显酸性,所以NH4HCO3溶液呈碱性。

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