Question

（12分）过渡金属在生产生活中的应用十分广泛。

Ⅰ．Cr元素形成的氯化铬酰(CrO2Cl2)有重要用途，在有机合成中可作氧化剂或氯化剂，能与许多有机物反应。

Ⅱ．Cu可形成多种配合物，根据下列信息回答问题：

（1）向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水，首先出现蓝色沉淀，继续滴加氨水，蓝色沉淀溶解，得到深蓝色的透明溶液，请写出先后发生的离子方程式

；

。

深蓝色溶液中配离子的立体构型为 。

（2）再向深蓝色透明溶液加入乙醇，析出深蓝色的晶体。深蓝色晶体的化学式为 。

（3）根据以上实验过程，判断NH3和H2O与Cu2+的配位能力：NH3 H2O(填“>”、“=”或“<”)；

Ⅲ．Ni(CO)6为正八面体结构，其中的镍原子位于正八面体的中心，配位体CO分子则在正八面体的六个顶点上。

（4）若把其中两个CO配位体换成 NH3 得到新的配合物，则以下物质中互为同分异构体的是 。(填字母编号，任填一组。图中黑点为NH3，圆圈为CO，Ni略去)

 

 

Answer 1

（12分）

（1）Cu2++2NH3．H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+(2分)

Cu(OH)2+4NH3．H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O (2分) 平面四边形(2分)

（2）[Cu(NH3)4]SO4．H2O(2分)

（3）> (2分)

（4）AE与BCD的任意组合，出现相同的答案则不给分(2分)。

【解析】

试题分析：（1）向盛有硫酸铜水溶液的试管里逐滴加入氨水，首先出现蓝色沉淀，该蓝色沉淀是氢氧化铜，方式的离子方程式为Cu2++2NH3．H2O=Cu(OH)2↓+2NH4+；后加入氨水，沉淀溶解，生成四氨合铜络离子，离子方程式为Cu(OH)2+4NH3．H2O=[Cu(NH3)4]2++2OH-+4H2O；深蓝色溶液中配离子是[Cu(NH3)4]2+，立体构型为平面四边形；

（2）再向深蓝色透明溶液加入乙醇，析出深蓝色的晶体，该深蓝色晶体是[Cu(NH3)4]SO4．H2O；

（3）根据以上实验过程，说明氨气比水更易与Cu2+结合而形成配离子，所以配位能力NH3> H2O；

（4）由结构图可知，A与E是同种结构，B与C是同种结构，D是一种结构，所以A（或E）与B、C、D中的一种互为同分异构体，或B与E、B与D、C与D、C与E都是同分异构体。

考点：考查配合物理论的应用，离子方程式的书写，同分异构体的判断