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【题目】氨气在工农业生产和国防科技中有着重要应用,科研工作者对其进行着广泛研究。请回答:

(1)某课题组实现了在常温常压下,以氮气和液态水为原料制备氨气,同时有氧气生成。

已知,在一定温度和压强下,由最稳定的单质生成1mol纯物质的热效应,称为该物质的生成热(△H)。常温常压下、相关物质的生成热如下表所示:

物质

NH3(g)

H2O(l)

△H /kJ·mol-1

-46

-242

上述合成氨反应的热化学方程式为______________________________________

(2)利用生物电池,以H2、N2为原料合成氨的装置如下图所示。

Q、R均为能化剂,据图示判断,负极反应的催化剂为______(填“Q”或“R”);正极的电极反应式为_________________________________________

(3)氨气是工业制硝酸的主要原料之一,催化氧化步骤中发生的主要反应如下:

I. 4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g)△H=-906kJ/mol

II.4NH3(g)+3O2(g)2N2(g)+6H2O(g)△H=-1266kJ/mol

将固定比例NH3和O2 的混合气体以一定流速通过填充有催化剂的反应器,反应产率与温度的关系如图1所示。

①催化氧化步骤中,最适宜的温度为_________________(填“T1”或“T2”)。

②低于T1℃时,NO的产率较低的原因为_____________________________________

③高于T2℃时,NO的产率降低的可能原因为______________(填选项字母)

A.催化剂活性降低 B.平衡常数减小

C.反应活化能增大 D.氨气溶于水

④T2℃(T1>T2)时,向20L恒容密闭容器中充人2molNH3和2.75molO2,发生反应

I.反应过程中各物质的物质的量的随时间(t)变化关系如图2所示。

T2℃时,该反应的平衡常数K=________________;5min时,改变了某一外界条件,所改变的条件可能为_________________________________________

【答案】 2N2(g)+6H2O(l)3O2(g)+4NH3(g) ΔH=+1268 kJ·mol-1 Q N2+6H+6e=2NH3 T2 温度较低时,反应速率慢,同时部分反应物生成N2 AB 0.075 升高温度或缩小容器容积

【解析】(1)考查热化学反应方程式的书写,N2H2O之间的反应是2N2+6H2O=3O2=4NH3,N2(g)+3H2(g)=2NH3(g),此时热效应是(-46×2)kJ·mol-1,2H2(g)+O2(g)=2H2O(l),此时的热效应是(-242×6)kJ·mol-1,两式变形得到此方法合成氨的热化学反应方程式为2N2(g)+6H2O(l)3O2(g)+4NH3(g) △H=[-46×4-(-242×6)]kJ·mol-1=+1268kJ·mol-1即为2N2(g)+6H2O(l)3O2(g)+4NH3(g) ΔH=+1268 kJ·mol1;(2)考查原电池工作原理和电极反应式的书写,根据原电池工作原理,负极上失去电子,化合价升高,因此通氢气一极为负极,根据装置图,Q为催化剂;通氮气一极为正极,根据工作原理,正极反应式为N2+6H+6e=2NH3;(3)考查化学反应条件的控制、化学平衡常数的计算、勒夏特列原理,①制取硝酸,NH3与氧气反应生成NO,NOO2反应生成NO2,NO2与水反应生成HNO3,T2NO的产率最高,因此最适宜的温度是T2;②低于T1℃时,反应速率慢,同时部分反应物转化成N2,造成NO的产率降低;③A、催化剂活性受温度影响,在一定温度时,催化剂催化效率最高,超过此温度,降低催化剂的催化效率,故A正确;B、根据反应方程式,生成NO的反应是放热反应,升高温度,平衡向逆反应方向移动,平衡常数减小,故B正确;C、活化能的大小不影响平衡的移动,故C错误;D、 这里的水为气态水,故D错误;④根据图2,4min时达到平衡,c(NH3)=c(NO)=1/20mol·L1,c(O2)=c(H2O)=1.5/20mol·L1,根据化学平衡常数的表达式,K==0.075;根据NH3O2的物质的量减小,NOH2O的物质的量增大,说明改变的这一因素,平衡向逆反应方向移动,即升高温度或缩小容器的容积。

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NaOH起始读数

NaOH终点读数

第一次

0.10mL

18.60mL

第二次

0.30mL

18.00mL


(1)根据以上数据可以计算出盐酸的物质的量浓度为molL﹣1
(2)达到滴定终点的标志是
(3)以下操作造成测定结果偏高的原因可能是   
A.配制标准溶液的氢氧化钠中混有Na2CO3杂质
B.滴定终点读数时,俯视滴定管的刻度,其它操作均正确
C.盛装未知液的锥形瓶用蒸馏水洗过,未用待测液润洗
D.滴定到终点读数时发现滴定管尖嘴处悬挂一滴溶液
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②20℃时,0.1molL﹣1的NH4Al(SO42中2c(SO42)﹣c(NH4+)﹣3c(Al3+)=(取近似值)
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