Question

【题目】已知：还原性HSO3->I－，氧化性IO3->I2>SO42-，在含0.3molNaHSO3的溶液中逐滴加入KIO3溶液．加入KIO3和析出I2的物质的量的关系曲线如图所示．下列说法不正确的是（　　）

A.0～b间的反应可用如下离子方程式表示：3HSO3-+IO3- ═3SO42-+I－+3H+

B.a点时消耗NaHSO3的物质的量为0.12mol

C.当溶液中的I－为0.04 mol时，加入的KIO3只能是0.04mol

D.b点时的还原产物可能是KI或NaI，b～c间的还原产物是I2

Answer 1

【答案】C

【解析】

还原性HSO3-＞I-，所以首先是发生以下反应离子方程式：IO3-+3HSO3-═I-+3SO42-+3H+，继续加入KIO3，氧化性IO3-＞I2，所以IO3-可以结合H+氧化I-生成I2，离子方程式是IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，

A．0～b间没有碘单质生成，说明碘酸根离子和亚硫酸氢根离子发生氧化还原反应生成碘离子，加入碘酸钾的物质的量是0.1mol，亚硫酸氢钠的物质的量是0.3mol，亚硫酸氢根被氧化生成硫酸根离子，根据转移电子守恒知，生成碘离子，所以其离子方程式为：3HSO3-+IO3- ═3SO42-+I－+3H+，选项A正确；

B．a点碘酸钾的物质的量是0.04mol，根据碘酸钾和亚硫酸氢钠的关系式知，消耗NaHSO3的物质的==0.12mol，选项B正确；

C．当溶液中的I-为0.04mol时，有两种情况：

一是只发生反应IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，生成I-为0.04mol，根据碘元素守恒n（KIO3）=n（I-）=0.04mol；

二是HSO3-反应完毕后，还发生IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2，剩余I-为0.04mol，3molNaHSO3消耗1molKIO3、生成1molI-，故反应IO3-+6H++5I-═3H2O+3I2中消耗的I-为0.1mol-0.04mol=0.06mol，消耗KIO3的物质的量为0.06mol×=0.012mol，故共加入的KIO3为0.1mol+0.012mol=0.112mol，选项C不正确；

D．根据图象知，b点碘酸根离子完全反应生成碘离子，所以其还原产物可能是碘化钠或碘化钾，b-c段内，碘离子部分被氧化生成碘单质，所以b～c间的还原产物是I2，选项D正确；

答案选C。