Question

【题目】对氨基水杨酸钠(PAS-Na)是抑制结核杆茵最有效的药物。某同学设计的合成PAS-Na的两种路线如下:

已知以下信息:

①甲、乙、丙为常用的无机试剂;

②

③ (苯胺，易被氧化)。

回答下列问题:

(1)甲和丙的名称分别是_________________、____________________。

(2)E的结构简式是______________________。

(3)A→B的化学方程式是______________________________________，反应类型是______。

(4)A的同分异构体中氨基(一NH2)与苯环直接相连并且能发生银镜反应的有____种，其中核磁共振氢谱为4组峰且面积之比为2:2:2:1的结构简式为___________。

(5)有同学认为“路线二”不合理,不能制备PAS-Na，你的观点及理由是_____________。

Answer 1

【答案】 高锰酸钾酸性溶液 二氧化碳 取代反应 13 路线二不能制备PAS-Na，当苯环上连接有一NH2时，-NH2会被KMnO4酸性溶液氧化

【解析】由对氨基水杨酸钠的结构可知，与浓硝酸，在浓硫酸、加热条件下发生对位硝化反应生成A，则A为，A与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应生成B，由对氨基水杨酸钠的结构可知，应发生甲基的邻位取代，故B为；路线一的设计目的是，由于酚羟基、氨基易被氧化，故生成C的反应应为氧化反应，B被酸性高锰酸钾氧化生成C，则C为，C在Fe、盐酸条件下发生还原反应生成D为，D在碱性条件下水解生成E为，E转化对氨基水杨酸钠，只有E中酚羟基反应，而相同条件下，同浓度的对氨基水杨酸的酸性强于醋酸，故丙可以为二氧化碳；路线二的设计目的是，B在Fe、盐酸条件下发生还原反应生成F为，F发生水解反应生成G为，再用酸性高锰酸钾氧化，G中甲基、氨基都会被氧化，合成失败。

（1）由上述分析可知，甲的名称是酸性高锰酸钾溶液，丙的化学式是CO2；

（2）在碱性条件下水解生成E，则E的结构简式是；

（3）A→B的反应为与溴在Fe作催化剂条件下发生取代反应生成，反应的化学方程式是：；

（4）A的同分异构体中氨基(一NH2)与苯环直接相连并且能发生银镜反应，说明A的同分异构体中含有醛基或甲酸酯基结构，若含有醛基，则一定还含有羟基，应该有10种结构；若含有甲酸酯基结构，应该有3种结构，共有13种。核磁共振氢谱为4组峰且面积之比为2:2:2:1的结构简式为。

（5）路线二：B在Fe、盐酸条件下发生还原反应生成F为，F发生水解反应生成G为，再用酸性高锰酸钾氧化，G中甲基、氨基都会被氧化，合成失败。