Question

【题目】醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1溴丁烷的反应如下：NaBr＋H2SO4=HBr＋NaHSO4①；R—OH＋HBr→R—Br＋H2O②。可能存在的副反应有：醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚，Br－被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下：

请回答下列问题：

(1)在溴乙烷和1溴丁烷的制备实验中，下列仪器最不可能用到的是________(填字母)。

A．圆底烧瓶 B．量筒 C．锥形瓶 D．漏斗

(2)溴代烃的水溶性____(填“大于”“等于”或“小于”)相应的醇，其原因是________________。

(3)将1溴丁烷粗产品置于分液漏斗中，加水振荡后静置，产物在________(填“上层”“下层”或“不分层”)。

(4)制备操作中，加入的浓硫酸必须进行稀释，其目的是________(填字母)。

A．减少副产物烯和醚的生成　　 B．减少Br2的生成

C．减少HBr的挥发 D．水是反应的催化剂

(5)欲除去溴代烷中的少量杂质Br2，下列物质中最适合的是________(填字母)。

A．NaI B．NaOH C．NaHSO3 D．KCl

(6)在制备溴乙烷时，采用边反应边蒸馏产物的方法，其有利于________；但在制备1溴丁烷时却不能边反应边蒸馏，其原因是______________________。

Answer 1

【答案】 D 小于 醇分子可与水分子形成氢键，溴代烃分子不能与水分子形成氢键 下层 ABC C 平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动) 1溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出

【解析】（1）在溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中，最不可能用到的是漏斗；

（2）醇能和水形成氢键而易溶于水；

（3）1-溴丁烷的密度大于水，且和水不互溶；

（4）浓硫酸具有强氧化性，能氧化溴离子为溴单质，易发生消去反应，浓硫酸溶解放热，溶液温度升高易使溴化氢挥发；

（4）根据题给信息知，1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，不能采用蒸馏的方法分离；

（5）根据溴代烷在碱溶液中水解，碘化钠和溴单质反应生成碘单质，氯化钠不能除去溴单质进行判断；

（6）根据平衡移动原理分析采用边反应边蒸出产物的原因；根据1-溴丁烷和正丁醇的沸点的大小判断。

（1）漏斗主要用于过滤操作，即有晶体析出时，但溴乙烷和一溴丁烷均不是晶体，则无需使用，答案为D；

（2）醇是能和水形成氢键的物质而易溶于水，溴代烃和水不反应也不能和水形成氢键，所以溴代烃的水溶性小于相应的醇；

（3）1-溴丁烷和水不能形成氢键所以不易溶于水，且密度大于水，因此将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物在下层；

（4）A．浓硫酸和1-丁醇反应发生副反应消去反应生成烯烃、分子间脱水反应生成醚，稀释后不能发生类似反应减少副产物烯和醚的生成，A正确；

B．浓硫酸具有强氧化性能将溴离子氧化为溴单质，稀释浓硫酸后能减少Br2的生成，B正确；

C．反应需要溴化氢和1-丁醇反应，浓硫酸溶解放热，溶液温度升高，使溴化氢挥发，稀释后减少HBr的挥发，C正确；

D．水是产物不是反应的催化剂，D错误；

答案选选ABC；

（5）欲除去溴代烷中的少量杂质Br2，则

A．NaI和溴单质反应，但生成的碘单质会混入，A错误；

B．溴单质和氢氧化钠反应，溴代烷也在NaOH溶液中水解反应，B错误；

C．溴单质和NaHSO3溶液发生氧化还原反应，可以除去溴单质，C正确；

D．KCl不能除去溴单质，D错误；

答案为C；

（6）根据题给信息知，乙醇和溴乙烷的沸点相差较大，采用边反应边蒸出产物的方法，可以使平衡向生成溴乙烷的方向移动，而1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小，若边反应边蒸馏，会有较多的正丁醇被蒸出，所以不能边反应边蒸出产物。