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【题目】醇与氢卤酸反应是制备卤代烃的重要方法。实验室制备溴乙烷和1溴丁烷的反应如下:NaBr+H2SO4=HBr+NaHSO4①;R—OH+HBr→R—Br+H2O②。可能存在的副反应有:醇在浓硫酸的存在下脱水生成烯和醚,Br被浓硫酸氧化为Br2等。有关数据列表如下:

请回答下列问题:

(1)在溴乙烷和1溴丁烷的制备实验中,下列仪器最不可能用到的是________(填字母)。

A.圆底烧瓶 B.量筒 C.锥形瓶 D.漏斗

(2)溴代烃的水溶性____(大于”“等于小于”)相应的醇,其原因是________________

(3)1溴丁烷粗产品置于分液漏斗中,加水振荡后静置,产物在________(上层”“下层不分层”)。

(4)制备操作中,加入的浓硫酸必须进行稀释,其目的是________(填字母)。

A.减少副产物烯和醚的生成   B.减少Br2的生成

C.减少HBr的挥发 D.水是反应的催化剂

(5)欲除去溴代烷中的少量杂质Br2,下列物质中最适合的是________(填字母)。

A.NaI B.NaOH C.NaHSO3 D.KCl

(6)在制备溴乙烷时,采用边反应边蒸馏产物的方法,其有利于________;但在制备1溴丁烷时却不能边反应边蒸馏,其原因是______________________

【答案】 D 小于 醇分子可与水分子形成氢键,溴代烃分子不能与水分子形成氢键 下层 ABC C 平衡向生成溴乙烷的方向移动(或反应②向右移动) 1溴丁烷与正丁醇的沸点相差较小,若边反应边蒸馏,会有较多的正丁醇被蒸出

【解析】1)在溴乙烷和1-溴丁烷的制备实验中,最不可能用到的是漏斗;

2)醇能和水形成氢键而易溶于水;

31-溴丁烷的密度大于水,且和水不互溶;

4)浓硫酸具有强氧化性,能氧化溴离子为溴单质,易发生消去反应,浓硫酸溶解放热,溶液温度升高易使溴化氢挥发;

4)根据题给信息知,1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小,不能采用蒸馏的方法分离;

5)根据溴代烷在碱溶液中水解,碘化钠和溴单质反应生成碘单质,氯化钠不能除去溴单质进行判断;

6)根据平衡移动原理分析采用边反应边蒸出产物的原因;根据1-溴丁烷和正丁醇的沸点的大小判断。

1)漏斗主要用于过滤操作,即有晶体析出时,但溴乙烷和一溴丁烷均不是晶体,则无需使用,答案为D

2)醇是能和水形成氢键的物质而易溶于水,溴代烃和水不反应也不能和水形成氢键,所以溴代烃的水溶性小于相应的醇;

31-溴丁烷和水不能形成氢键所以不易溶于水,且密度大于水,因此将1-溴丁烷粗产品置于分液漏斗中加水,振荡后静置,产物在下层;

4A.浓硫酸和1-丁醇反应发生副反应消去反应生成烯烃、分子间脱水反应生成醚,稀释后不能发生类似反应减少副产物烯和醚的生成,A正确;

B.浓硫酸具有强氧化性能将溴离子氧化为溴单质,稀释浓硫酸后能减少Br2的生成,B正确;

C.反应需要溴化氢和1-丁醇反应,浓硫酸溶解放热,溶液温度升高,使溴化氢挥发,稀释后减少HBr的挥发,C正确;

D.水是产物不是反应的催化剂,D错误;

答案选选ABC

5)欲除去溴代烷中的少量杂质Br2,则

ANaI和溴单质反应,但生成的碘单质会混入,A错误;

B.溴单质和氢氧化钠反应,溴代烷也在NaOH溶液中水解反应,B错误;

C.溴单质和NaHSO3溶液发生氧化还原反应,可以除去溴单质,C正确;

DKCl不能除去溴单质,D错误;

答案为C

6)根据题给信息知,乙醇和溴乙烷的沸点相差较大,采用边反应边蒸出产物的方法,可以使平衡向生成溴乙烷的方向移动,而1-溴丁烷和正丁醇的沸点相差较小,若边反应边蒸馏,会有较多的正丁醇被蒸出,所以不能边反应边蒸出产物。

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(1) 碱式碳酸钠铝[NaaAlb(OH)c(CO3)d]abcd之间的关系为________

(2) 碱式碳酸钠铝作为阻燃剂的可能原因:在分解过程中大量吸热;本身及产物无毒且不可燃; ____________________________

(3) pH过高,则对产品的影响是_________________________

(4) 为确定碱式碳酸钠铝的组成,进行如下实验:

准确称取2.880 g样品用足量稀硝酸溶解,得到CO2 0.448 L(已换算成标准状况下)。在所得溶液中加过量氨水,得到白色沉淀,经过滤、洗涤沉淀、充分灼烧得到1.02g固体。

加热至340 ℃以上时样品迅速分解,得到金属氧化物、CO2H2O。当样品分解完全时,样品的固体残留率为56.9%,根据以上实验数据确定碱式碳酸钠铝的组成(写出计算过程)______________

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