Question

美国化学家R．F．Heck因发现如下Heck反应而获得2010年诺贝尔化学奖
（X为卤原子，R为取代基）
经由Heck反应合成M（一种防晒剂）的路线如下：

回答下列问题：
（1）关于A物质的叙述不正确的是

 

．
a、能银氨溶液共热发生银镜反应
b、催化加氢时1摩尔最多可加2摩氢气
c、能与新制的氢氧化铜共热反应
d、不能使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色
（2）C与浓H₂SO₄共热生成F，F能使酸性KMnO₄溶液褪色，F的结构简式是

 

．
（3）D在一定条件下反应生成高分子化合物H，H的结构简式是

 

．
（4）在A→B的反应中，检验B生成的试剂是

 

．
（5）M可发生的反应类型是

 

．
a、加聚反应b、消去反应c、酯化反应d、还原反应
M在酸性条件下的水解产物I、J，其中I显酸性，I有多种同分异构体，请任写一种符合下列条件的异构体的结构简式

 

．
①能发生消去反应       
②苯环上有三个取代基
③能发生银镜反应       
④与新制氢氧化铜悬浊液反应时I：Cu（OH）₂=1：4
（6）E的一种同分异构体K符合下列条件：苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，与FeCl₃溶液作用显紫色．K与过量NaOH溶液共热，发生反应的方程式为

 

．

Answer 1

考点：有机物的推断

专题：有机物的化学性质及推断

分析：由合成M的路线可知：E应为，D为CH₂═CHCOOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．
由A（C₃H₄O）

催化剂

O2，△

B，C

浓H2SO4

△

D可知，A为CH₂═CH-CHO，B为CH₂═CH-COOH，故C为HOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．
（1）A分子中含有碳碳双键、-CHO，以此分析；
（2）C与浓H₂SO₄共热生成F，F能使酸性KMnO₄溶液褪色，则C发生消去反应生成F；
（3）D中含有碳碳双键，发生加聚反应生成高分子化合物；
（4）在A→B的反应中，醛基转化为羧基，B具有酸性，以此进行检验；
（5）M分子中含有碳碳双键具有烯烃的性质，含有苯环具有苯的性质，含有酯基具有酯的性质；M在酸性条件下的水解产物I、J，其中I显酸性，则I为，同分异构体符合①能发生消去反应，含-OH；②苯环上有三个取代基，苯环上三个H被取代，③能发生银镜反应，含-CHO；④与新制氢氧化铜悬浊液反应时I：Cu（OH）₂=1：4，则含2个-CHO；
（6）E的一种同分异构体K苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，说明两个取代基处于苯环的对位位置，K与FeCl₃溶液作用显紫色，则K中含有酚羟基．故K为．酚羟基与碱发生中和反应，-X原子在氢氧化钠水溶液、加热条件发生取代反应．

解答： 解：由合成M的路线可知：E应为，D为CH₂═CHCOOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．
由A（C₃H₄O）

催化剂

O2，△

B，C

浓H2SO4

△

D可知，A为CH₂═CH-CHO，B为CH₂═CH-COOH，故C为HOCH₂CH₂CH（CH₃）₂．
（1）A分子中含有碳碳双键、-CHO，
a、含-CHO，能银氨溶液共热发生银镜反应，故a正确；
b、双键、-CHO均与氢气反应，则催化加氢时1摩尔最多可加2摩氢气，故b正确；
c、含-CHO，能与新制的氢氧化铜共热反应，故c正确；
d、含双键，能使酸性高锰酸钾溶液或溴水褪色，故d错误；
故答案为：d； 
（2）C为HOCH₂CH₂CH（CH₃）₂，与浓H₂SO₄共热生成F，F能使酸性KMnO₄溶液褪色，故C发生消去反应生成F，所以F为，
故答案为：；
（3）D为CH₂═CHCOOCH₂CH₂CH（CH₃）₂，D含有碳碳双键，发生加聚反应生成高分子化合物H，其结构简式为，

故答案为：；     
（4）在A→B的反应中，醛基转化为羧基，用紫色的石蕊试液检验B生成，故答案为：紫色的石蕊试液；
（5）M分子中含有碳碳双键、苯环，可以与氢气发生加成反应，属于还原反应，还可发生加聚反应；不能发生酯化反应与消去反应；M在酸性条件下的水解产物I、J，其中I显酸性，则I为，同分异构体符合①能发生消去反应，含-OH；②苯环上有三个取代基，苯环上三个H被取代，③能发生银镜反应，含-CHO；④与新制氢氧化铜悬浊液反应时I：Cu（OH）₂=1：4，则含2个-CHO，其结构简式为，

故答案为：ad；；             
（6）E的一种同分异构体K苯环上有两个取代基且苯环上只有两种不同化学环境的氢，说明两个取代基处于苯环的对位位置，K与FeCl₃溶液作用显紫色，则K中含有酚羟基．故K为，K与过量NaOH溶液共热，酚羟基与碱发生中和反应，-X原子在氢氧化钠水溶液、加热条件发生取代反应，发生反应的方程式为，
故答案为：．

点评：本题考查有机信息合成与推断、同分异构体、常见有机物的性质与结构等，题目难度中等，掌握常见官能团的性质，理解题目信息是解题的关键，有机合成信息在于根据结构判断断键与成键．