Question

物质在水溶液中可能存在电离平衡、盐的水解平衡或沉淀溶解平衡：
（1）有0.1mol?L^-1的（NH₄）₂SO₄溶液，在该溶液中离子浓度由大到小的顺序为

 

．
（2）有0.1mol?L^-1的NaHCO₃溶液，在该溶液中存在的平衡有三个，请分别用离子方程式表示：

 

、

 

．
（3）已知25℃时，K_sp[Mg（OH）₂]=1.2×10^-11，K_sp[Cu（OH）₂]=2.2×10^-20．在25℃条件下，向浓度均为0.1mol/L的MgCl₂和CuCl₂混合溶液中逐滴加入氨水，则最先生成的沉淀的离子方程式为

 

．
（4）NH₃?H₂O 的电离方程式是

 

，往氨水中加入少量醋酸铵固体（提示醋酸铵呈中性），C（OH^-）

 

（填“增大”“减小”“不变”）．
（5）已知某温度下K（NH₃?H₂O）=1.69×10^-5，则该温度下0.1mol/L的氨水中c（OH^-）=

 

mol/L
（6）又已知该温度下K_sp〔Mg（OH）₂〕=1.2×10^-11，将0.01mol/L的MgCl₂溶液与上述氨水等体积混合

 

（填“有”、“无”）沉淀生成．往0.01mol/L的MgCl₂溶液中滴加氢氧化钠溶液至pH=10，此时c
（Mg²⁺）=

 

mol/L．

Answer 1

考点：离子浓度大小的比较,弱电解质在水溶液中的电离平衡,盐类水解的应用,难溶电解质的溶解平衡及沉淀转化的本质

专题：基本概念与基本理论

分析：（1）依据硫酸铵溶液中铵根离子水解溶液呈酸性分析离子浓度大小；
（2）碳酸氢钠溶液中存在的平衡为碳酸氢根离子水解平衡、电离平衡和水的电离平衡；
（3）根据溶度积常数确定先沉淀的物质，溶度积常数越小的物质越先沉淀，铜离子和氨水反应生成氢氧化铜和铵根离子；
（4）NH₃?H₂O 是弱电解质存在电离平衡，往氨水中加入少量醋酸铵固体，醋酸铵呈中性，溶液中氢氧根离子浓度不变；
（5）依据平衡常数概念计算；
（6）依据溶度积常数计算分析判断，等体积混合，离子浓度变化为原来一半，结合浓度积和Ksp比较判断，碱溶液中镁离子完全沉淀，镁离子．

解答： 解：（1）有0.1mol?L^-1的（NH₄）₂SO₄溶液，铵根离子水解显酸性，水解程度微弱，在该溶液中离子浓度由大到小的顺序c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
故答案为：c（NH₄⁺）＞c（SO₄^2-）＞c（H⁺）＞c（OH^-）；
（2）碳酸氢钠溶液中存在的平衡为碳酸氢根离子水解平衡HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-；电离平衡HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-；水的电离平衡H₂O?H⁺+OH^-；
故答案为：HCO₃^-?H⁺+CO₃^2-；HCO₃^-+H₂O?H₂CO₃+OH^-、H₂O?H⁺+OH^-；
（3）溶度积常数越小的物质越先沉淀，氢氧化铜的溶度积小于氢氧化镁的溶度积，所以氢氧化铜先沉淀，铜离子和氨水反应生成氢氧化铜沉淀和铵根离子，离子方程式为Cu²⁺+2NH₃?H₂O?Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺，
故答案为：Cu²⁺+2NH₃?H₂O?Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺；
（4）NH₃?H₂O 是弱电解质存在电离平衡，NH₃?H₂O?NH₄⁺+OH^-，往氨水中加入少量醋酸铵固体，醋酸铵呈中性，溶液中铵根离子浓度增大，平衡左移，氢氧根离子浓度减小；
故答案为：NH₃?H₂O?NH₄⁺+OH^-；减小；
（5）某温度下NH₃?H₂O?NH₄⁺+OH^-，K（NH₃?H₂O）=

c(OH-)c(NH4+)

c(NH3?H2O)

=1.69×10^-5，则该温度下0.1mol/L的氨水中C（OH^-）=

1.69×10-5 0.1

=1.3×10^-2mol/L；
故答案为：1.3×10^-2；
（6）将0.01mol/L的MgCl₂溶液与上述氨水等体积混合，浓度商=0.005mol/L×（

1.3×10-2

2

）²=2.1×10^-7＞K_sp，有沉淀生成，往0.01mol/L的MgCl₂溶液中滴加氢氧化钠溶液至pH=10，此时c（Mg²⁺）=

1.2×10-11

(10-4)2

=1.2×10^-3mol/L，故答案为：有；1.2×10^-3．

点评：本题考查了弱电解质电离，盐类水解应用．沉淀溶解平衡的分析判断，溶度积常数计算应用，掌握基础是关键，题目难度中等．