Question

【题目】KMnO4溶液常用做氧化还原反应滴定的标准液，由于KMnO4的强氧化性，它的溶液很容易被空气中或水中某些少量还原性物质还原，生成难溶性物质MnO(OH)2，因此配制KMnO4标准溶液的操作是：

I．称取稍多于所需量的KMnO4固体溶于水，将溶液加热并保持微沸1 h；

II．用微孔玻璃漏斗(无需滤纸)过滤除去难溶的MnO(OH)2；

III．过滤得到的KMnO4溶液贮存于棕色试剂瓶放在暗处；

IV．利用氧化还原滴定方法，在70℃－80℃条件下用H2C2O4溶液测定KMnO4浓度。

已知：MnO4-(H+)→Mn2+、H2C2O4→CO2 反应中其他元素没有得、失电子。则

（1）在硫酸酸化的条件下，KMnO4与H2C2O4反应的离子方程式是____________________；

（2）步骤IV保证在70℃－80℃条件下进行滴定，可采用的方法是：_________；实验中需要准确测量消耗KMnO4溶液的体积，应选择___________________作为盛装KMnO4溶液所使用的仪器；

（3）若准确称取W g草酸晶体(H2C2O4·2H2O)溶于水配成500 mL水溶液，取25.00 mL置于锥形瓶中，用高锰酸钾溶液滴定至终点，滴定终点标志应为________,此时记录消耗高锰酸钾溶液的体积。若多次平行滴定测得需要消耗KMnO4溶液的平均体积为v mL，计算c(KMnO4)=________mol·L-1；下图表示使用50mL滴定管到达滴定终点时液面的位置，若A与C刻度间相差1 mL，A处的刻度为25，滴定管中液面读数应为______mL。

（4）以下操作造成标定高锰酸钾溶液含量偏高的原因可能是________________________。

A．滴定时控制速度过快，到达终点后多滴加入KMnO4溶液

B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，其它操作均正确

C．盛装草酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用草酸溶液润洗

D．滴定过程中少量草酸溶液洒到锥形瓶外

E．用放置两周的KMnO4溶液去滴定草酸溶液

Answer 1

【答案】 6H++2MnO4-+5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O 水浴加热，用温度计控制水温 酸式滴定管或移液管 当滴入最后一滴KMnO4溶液后，溶液由无色变为紫红色，且30s不褪色，说明到达滴定终点 W/6.3V或10W/63V或0.16W/V 25.40 BD

【解析】（1）MnO4-（H+）→Mn2+、H2C2O4→CO2 反应中其他元素没有得、失电子，据Mn和C的化合价变化分析，MnO4-与H2C2O4的物质的量之比为2：5，再据原子守恒和电荷守恒得到的离子方程式为：6H++2MnO4-+5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O；（2）步骤IV保证在70℃－80℃条件下进行滴定，可采用的方法是：水浴加热，用温度计控制水温；高锰酸钾具有很强的氧化性，应用酸式滴定管盛装；（4）高锰酸钾滴定草酸，终点时溶液由无色变为紫红色，故答案为：当滴入最后一滴KMnO4溶液后，溶液由无色变为紫红色，且30s不褪色，说明到达滴定终点；标准液草酸的浓度为：c（标准）==mol/L，每5mol草酸能够还原2mol高锰酸钾，c（高锰酸钾）==×=mol/L；下图表示使用50mL滴定管到达滴定终点时液面的位置，若A与C刻度间相差1 mL，A处的刻度为25，滴定管中液面读数应为25.40mL；（4）A．滴定时控制速度过快，可能滴入的KMnO4溶液还来不及与草酸反应，导致KMnO4溶液用量偏少，草酸的浓度偏低，故错误； B．滴定终点读数时，俯视滴定管的刻度，导致待测液体积偏小即V（待测）偏小，据c（待测）=分析，c（待测）增大，故正确；C．盛装草酸溶液的锥形瓶用蒸馏水洗过，未用草酸溶液润洗，对草酸物质的量无影响，故错误；D．滴定过程中少量草酸溶液洒到锥形瓶外，导致V（标准）偏大，据c（待测）=分析，c（待测）偏高，故正确；E．用放置两周的KMnO4溶液去滴定草酸溶液，高锰酸钾部分被还原，浓度偏小，故错误；答案选BD。