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【题目】锰酸锂离子蓄电池是第二代锂离子动力电池。一种以软锰矿浆主要成分为MnO2,含少量Al2O3Fe2O3Fe2OSiO2等杂质为原料制备锰酸锂的流程如下图所示。

⑴溶浸过程中,为提高SO2吸收率,可采取的措施有________填字母

a.不断搅拌,使SO2和软锰矿浆充分接触 b. 增大通入SO2的速率

c. 减小软锰矿浆的进入量 d. 减小通入SO2的速率

⑵已知:室温下,Ksp[Al(OH)3] =1×10-33Ksp[Fe(OH)3] =1×10-39pH =7.1Mn(OH)2开始沉淀。氧化除杂(室温)是除去MnSO4溶液中的Fe3+Al3+(使其浓度小于1×10-6 mol·L1),则需调节溶液pH的范围为________

⑶硫酸锰与K2S2O8溶液在常温下混合一周,可慢慢得到球形二氧化锰(MnO2)。请写出发生反应的离子方程式:________

⑷将MnO2Li2CO3按物质的量4:1进行配料,充分搅拌,混合均匀然后升温至600~700℃,制取产品LiMn2O4。写出该反应的化学方程式:________。该反应中氧化剂为_______(填化学式)。

⑸锰酸锂可充电电池的总反应为Li1-xMn2O4 + LixCLiMn2O4 + C(0 < x < 1)

①充电时,电池的阳极反应式为________

②废旧锰酸锂电池中可能残留单质锂,拆解不当易着火、爆炸,为了安全,拆解的注意事项是________

【答案】ad 5.0 < pH < 7.1 Mn2+ + S2O82 +2 H2O = MnO2+4H+ + 2 SO42 8MnO2 +2 Li2CO34LiMn2O4 + 2CO2+ O2 MnO2 LiMn2O4xe = Li1-xMn2O4 + xLi+ 拆解环境保持干燥,拆解下的锂隔绝空气保存

【解析】

⑴溶浸过程中可以采取的措施不断搅拌使SO2和软锰矿浆充分接触或减小通入SO2的流速;

⑵除杂时显然只能除去Fe3+Al3+,不能损失Mn2+pH应该小于Mn(OH)2开始沉淀时的pH值,大于Fe3+Al3+完全变成沉淀时的pH值,根据溶度积算出Fe3+Al3+完全变成沉淀时的pH值;

⑶由题意可知,反应物为硫酸锰与K2S2O8,生成物之一为MnO2,再根据化合价升降相等和原子守恒配平离子反应方程式;

⑷将MnO2Li2CO3反应后只有Mn的价态降低,必然有元素的化合价升高,C元素处在最高价态,不能升高,则只能是O元素价态升高,所以还有O2生成。

⑸①放电时,先写出电池的正极发生还原反应,再写出充电时电池的阳极反应式;②废旧锰酸锂电池可能残留有单质锂,锂化学性质活泼,锂可与空气中的O2H2O反应。

⑴溶浸过程中,为提高SO2吸收率可采取的措施:可以采取的措施不断搅拌,使SO2和软锰矿浆充分接触或减小通入SO2的流速;故选ad

⑵除杂时显然只能除去Fe3+Al3+,不能损失Mn2+。由题意可知,室温下,pH =7.1Mn(OH)2开始沉淀,除去MnSO4溶液中的Fe3+Al3+Al3+完全变成沉淀时的pHKsp[Al(OH)3] =1×10-33 = c(Al3+)×c3(OH)c(Al3+)= 1×10-6 mol·L1,解得c(OH) =1×10-6 mol·L1c(H+)= 1×10-5 mol·L1pH = 5,同理Fe3+完全变成沉淀时,Ksp[Fe(OH)3] =1×10-39 = c(Fe3+)×c3(OH)c(OH) =1×10-11 mol·L1c(H+)= 1×10-3 mol·L1pH = 3,故pH范围是5.0 < pH < 7.1,故答案为:5.0 < pH < 7.1

⑶由题意可知,反应物为硫酸锰与K2S2O8,生成物之一为MnO2,再根据化合价升降相等和原子守恒配平,则发生反应的离子反应方程式为Mn2+ + S2O82+2 H2O = MnO2+4H+ + 2 SO42;故答案为:Mn2+ + S2O82+2 H2O = MnO2+4H+ + 2 SO42

⑷将MnO2Li2CO3反应后只有Mn的价态降低,必然有元素的化合价升高,C元素处在最高价态,不能升高,则只能是O元素价态升高,所以还有O2生成。该反应的方程式为:8MnO2 +2 Li2CO34LiMn2O4 + 2CO2+ O2↑;MnO2Mn元素被还原,是氧化剂;故答案为:8MnO2 +2 Li2CO34LiMn2O4 + 2CO2+ O2↑;MnO2

⑸①放电时,电池的正极发生还原反应,反应式为Li1-xMn2O4 + xLi+ + xe = LiMn2O4,充电时电池的阳极反应式为:LiMn2O4 xe = Li1-xMn2O4 + xLi+;故答案为:LiMn2O4xe = Li1-xMn2O4 + xLi+

②废旧锰酸锂电池可能残留有单质锂,锂化学性质活泼,锂可与空气中的O2H2O反应,对拆解的要求是:拆解环境保持干燥,拆解下的锂隔绝空气保存;故答案为:拆解环境保持干燥,拆解下的锂隔绝空气保存。

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