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【题目】实验室用下列方法测定某水样中O2的含量。

(1)实验原理

①用如图所示装置,使溶解在水中的O2在碱性条件下将Mn2+氧化成MnO(OH)2,反应的离子方程式为_____________________________

②在酸性条件下,再用I-将生成的MnO(OH)2,还原为Mn2+,反应的离子方程式为_____________________________。然后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2,反应方程式为I2+2 Na2S2O3=2Na1+Na2S4O6

(2)实验步骤

①打开止水夹a和b,从A处向装置内鼓入过量N2,此操作的目的是___________________________

②用注射器抽取某水样20. 00mL从A处注入锥形瓶;

③再分别从A处注入含m mol NaOH溶液及过量的MnSO4溶液;

④完成上述操作后,关闭a、b,将锥形瓶中溶液充分振荡;

⑤打开止水夹a、b,分别从A处注入足量NaI溶液及含n mol H2SO4的硫酸;

⑥重复④的操作;

⑦取下锥形瓶,向其中加入23滴_______作指示剂;

⑧用0.005 mol L -1 Na2S2O3溶液滴定至终点。滴定终点的现象是___________________________

(3)数据分析

①若滴定过程中消耗的Na2S2O3标准溶液体积为3.90 mL,则此水样中氧(O2)的含量为________ mg L-1

②若未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管,则测得水样中O2的含量将_________ (填“偏大”“偏小”或“不变”)。

【答案】 2 Mn2++O2+4OH-= MnO(OH)2+I2+3H2O MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O 排出装罝内的空气,避免空气中的O2的干扰 淀粉溶液 滴最后一滴标准液,溶液恰好由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复原色 7.8 偏大

【解析】(1)①溶解在水中的O2在碱性条件下将Mn2+氧化成MnO(OH)2,锰元素化合价升高2价,氧气化合价降低了4价,根据化合价升高降低相等配平反应的离子方程式为:2Mn2++O2+4OH-=2MnO(OH)2②在酸性条件下,再用I-将生成的MnO(OH)2,还原为Mn2+,而本身被氧化为碘单质,反应的离子方程式为:MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O;(2)①由于测定的是水样中氧气含量,必须将装置中的空气赶走,避免干扰测定结果,故答案为:赶走装置内空气,避免空气中的O2的干扰;⑦由于反应中有碘单质参与,利用碘遇到淀粉显示蓝色的特性,可以选用淀粉做指示剂;⑧用0.005 mol L -1 Na2S2O3溶液滴定至终点,碘消耗完,蓝色褪去。滴定终点的现象是:滴最后一滴标准液,溶液恰好由蓝色变为无色,且半分钟内不恢复原色;(3)①发生的反应有:2Mn2++O2+4OH-=2 MnO(OH)2、MnO(OH)2+2I-+4H+=Mn2++I2+3H2O、I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O=

氧气反应的关系式为:O2~2MnO(OH)2~2I2~4Na2S2O3

1000mL水样中含有的氧气的物质的量是:n(O2)=n(Na2S2O3)×=0.25×0.005molL-1×0.0039L×50=2.4375×10-4mol,

氧气的质量为:2.4375×10-4mol×32g/mol=7.8mg,

此水样中氧(O2)的含量为7.8mgL-1

②若未用Na2S2O3 标准溶液润洗滴定管,会导致标准液的浓度减小,消耗的标准液的体积增大,测定结果偏大。

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探究一:探究氰化物的性质
已知部分弱酸的电离平衡常数如下表:

弱酸

HCOOH

HCN

H2CO3

电离平衡常数
( 25℃)

Ki=1.77×104

Ki=5.0×1010

Ki1=4.3×107
Ki2=5.6×1011


(1)NaCN溶液呈碱性的原因是(用离子方程式表示)
(2)如图1表示常温下,稀释HCOOH、HCN两种酸的稀溶液时,溶液pH随加水量的变化.下列说法正确的是
A.相同浓度的HCOONa和NaCN的混合溶液中,各离子浓度
的大小关系是:c(Na+)>c(CN)>c(HCOO)>c(OH)>c(H+
B.向NaCN溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为:
CN+CO2+H2O=HCN+CO32
C.图象中a、c两点处的溶液中 相等(HR代表HCOOH或HCN)
D.图象中a点酸的总浓度小于b点酸的总浓度
(3)H2O2有“绿色氧化剂”的美称;也可消除水中的氰化物(如KCN),经以下反应实现:KCN+H2O2+H2O═A+NH3↑,则生成物A的化学式为
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为了测定含氰水样中处理百分率,同学们利用如图2所示装置进行实验.将CN的浓度为0.2000mol/L的含氰废水100mL与100mL NaClO溶液(过量)置于装置②锥形瓶中充分反应.打开分液漏斗活塞,滴人100mL稀H2SO4 , 关闭活塞.
已知装置②中发生的主要反应依次为:
CN+ClO═CNO+Cl
2CNO+2H++3C1O═N2↑+2CO2↑+3C1+H2O
处理含CN废水时,如用NaOH溶液调节pH至9时,此时c(CNc(HCN)(填“>”、“<”或“=”)
(5)①和⑥的作用是
(6)反应结束后,缓缓通人空气的目的是
(7)为了计算该实验装置②锥形瓶中含氰废水被处理的百分率,实验中需要测定装置反应前后的质量(从装置①到⑥中选择,填装置序号).

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A.如图所示的仪器中,有三种是不需要的,还需要一种玻璃仪器

B.容量瓶用蒸馏水洗净后,应烘干后才能用于溶液配制

C.配制过程中,未用蒸馏水洗涤烧杯和玻璃棒可能导致结果偏低

D.需要称量NaClO固体的质量为143.0 g

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