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【题目】“8.12”天津港爆炸中有一定量的氰化物泄露.氰化物多数易溶于水,有剧毒,易造成水污染.为了增加对氰化物的了解,同学们查找资料进行学习和探究.

探究一:探究氰化物的性质
已知部分弱酸的电离平衡常数如下表:

弱酸

HCOOH

HCN

H2CO3

电离平衡常数
( 25℃)

Ki=1.77×104

Ki=5.0×1010

Ki1=4.3×107
Ki2=5.6×1011


(1)NaCN溶液呈碱性的原因是(用离子方程式表示)
(2)如图1表示常温下,稀释HCOOH、HCN两种酸的稀溶液时,溶液pH随加水量的变化.下列说法正确的是
A.相同浓度的HCOONa和NaCN的混合溶液中,各离子浓度
的大小关系是:c(Na+)>c(CN)>c(HCOO)>c(OH)>c(H+
B.向NaCN溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式为:
CN+CO2+H2O=HCN+CO32
C.图象中a、c两点处的溶液中 相等(HR代表HCOOH或HCN)
D.图象中a点酸的总浓度小于b点酸的总浓度
(3)H2O2有“绿色氧化剂”的美称;也可消除水中的氰化物(如KCN),经以下反应实现:KCN+H2O2+H2O═A+NH3↑,则生成物A的化学式为
(4)探究二:测定含氰水样中处理百分率
为了测定含氰水样中处理百分率,同学们利用如图2所示装置进行实验.将CN的浓度为0.2000mol/L的含氰废水100mL与100mL NaClO溶液(过量)置于装置②锥形瓶中充分反应.打开分液漏斗活塞,滴人100mL稀H2SO4 , 关闭活塞.
已知装置②中发生的主要反应依次为:
CN+ClO═CNO+Cl
2CNO+2H++3C1O═N2↑+2CO2↑+3C1+H2O
处理含CN废水时,如用NaOH溶液调节pH至9时,此时c(CNc(HCN)(填“>”、“<”或“=”)
(5)①和⑥的作用是
(6)反应结束后,缓缓通人空气的目的是
(7)为了计算该实验装置②锥形瓶中含氰废水被处理的百分率,实验中需要测定装置反应前后的质量(从装置①到⑥中选择,填装置序号).

【答案】
(1)CN+H2O?HCN+OH
(2)CD
(3)KHCO3
(4)<
(5)吸收空气中二氧化碳排除空气中二氧化碳对实验的干扰
(6)使生成的气体全部进入装置⑤
(7)⑤
【解析】解:探究一:探究氰化物的性质(1.)NaCN为强碱弱酸盐,水解呈碱性,反应的离子方程式为:CN+H2OHCN+OH , 所以答案是:CN+H2OHCN+OH
(2.)A、醋酸的电离常数大于次氯酸,所以醋酸的水解程度小于次氯酸,醋酸钠和次氯酸钠都是强碱弱酸盐,其混合溶液呈碱性,所以相同物质的量浓度的CH3COONa和NaClO的混合液中,各离子浓度的大小关系是:c(Na+)>c(CH3COO)>c(ClO)>c(OH)>c(H+),故A错误;B、碳酸的二级电离小于次氯酸,所以碳酸氢根离子的酸性小于次氯酸,则向NaClO溶液中通入少量二氧化碳的离子方程式:ClO+CO2+H2O═HClO+HCO3 , 故B错误;
C、在 的分子、分母同时乘以氢离子浓度可得: ,由于水的离子积和电离平衡常数只受温度影响,a、c的温度相同,则该比值相等,故C正确;D、pH相等的CH3COOH、HClO,稀释相同的倍数时,较强酸中氢离子浓度小于较弱酸,则较弱酸的pH小于较强酸,酸性CH3COOH>HClO,所以a所在曲线表示CH3COOH,b所在曲线表示HClO,次氯酸的电离程度小于醋酸,所以醋酸的浓度减小,次氯酸的浓度较大,a、b两点相比,加入相同体积的水后仍然是次氯酸的浓度较大,即:图象中a点酸的浓度小于b点酸的浓度,故D正确.故选CD.所以答案是:CD;
(3.)H2O2被称为“绿色氧化剂”,其还原产物为水,H2O没有污染性,KCN+H2O2+H2O=A+NH3↑,由原子守恒可知A的化学式为KHCO3 , 所以答案是:KHCO3
(4.)处理含CN废水时,用NaOH溶液调节至pH=9时(常温),CN+H2OHCN+OH , Ka(HCN)=5.0×1010 , Kh= × = = =2×105 , c(OH)=105 , 则 =2×105 , 则c(CN)<c(HCN);所以答案是:<;
探究二:测定含氰水样中处理百分率
(5.)实验的原理是利用CN+ClO═CNO+Cl;2CNO+2H++3ClO═N2↑+2CO2↑+3Cl+H2O,通过测定碱石灰的质量的变化测得二氧化碳的质量,根据关系式计算含氰废水处理百分率,实验中应排除空气中二氧化碳的干扰,防止对装置⑤实验数据的测定产生干扰,装置①和⑥的作用是吸收空气中二氧化碳排除空气中二氧化碳对实验的干扰,
所以答案是:吸收空气中二氧化碳排除空气中二氧化碳对实验的干扰;
(6.)反应后装置中残留二氧化碳,应继续通过将净化的空气,将装置内的残留的二氧化碳全部进入装置⑤,以减少实验误差,
所以答案是:使生成的气体全部进入装置⑤;
(7.)通过测定氢氧化钡溶液的质量的变化测得二氧化碳的质量,根据关系式计算含氰废水处理百分率,则需要测定装置⑤反应前后的质量,所以答案是:⑤.

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(2)实验步骤

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②用注射器抽取某水样20. 00mL从A处注入锥形瓶;

③再分别从A处注入含m mol NaOH溶液及过量的MnSO4溶液;

④完成上述操作后,关闭a、b,将锥形瓶中溶液充分振荡;

⑤打开止水夹a、b,分别从A处注入足量NaI溶液及含n mol H2SO4的硫酸;

⑥重复④的操作;

⑦取下锥形瓶,向其中加入23滴_______作指示剂;

⑧用0.005 mol L -1 Na2S2O3溶液滴定至终点。滴定终点的现象是___________________________

(3)数据分析

①若滴定过程中消耗的Na2S2O3标准溶液体积为3.90 mL,则此水样中氧(O2)的含量为________ mg L-1

②若未用Na2S2O3标准溶液润洗滴定管,则测得水样中O2的含量将_________ (填“偏大”“偏小”或“不变”)。

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