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【题目】(NH4)2Cr2O7可用作有机合成催化剂、媒染剂、显影液等。某化学兴趣小组对(NH4 )2Cr2O7的部分性质及组成进行探究。

已知:Cr2O72-(橙色)+ H2O 2CrO42-(黄色)+2H+。请回答下列问题:

⑴在试管中加入少量(NH4)2Cr2O7固体,滴加足量浓K0H溶液,振荡、微热,观察到的主要现象是________

⑵为探究(NH4)2Cr2O7 (摩尔质量为252 g/mol)的分解产物,按下图连接好装置,在A中加入5.040 g样品进行实验。

①仪器C的名称是______________

②连接好装置,点燃酒精灯之前,需进行的必要操作是_________________________

③反应结束后,依然要通一段时间的氮气的原因是_______________________

④加热A至恒重,观察到D中溶液不变色,同时测得A中残留物为Cr2O3、B中质量的变化为1.44 g,写出重铬酸铵加热分解反应的化学方程式:_________

(3)实验室常用甲醛法测定含(NH4)2Cr2O7的样品中氮的质量分数(杂质不发生反应),其反应原理为 2Ba2++Cr2O72- + H2O = 2BaCrO 4↓+2H+、4NH4++6HCHO = 3H++6H2O+(CH2)6N4H+ [滴定时,1 mo1 (CH2)6N4H+ 与 1 mo1 H+ 相当],然后用 NaOH 标准溶液滴定反应生成的酸。

实验步骤:称取样品5.600 g,配成500 mL溶液,移取25.00 mL样品溶液于 250 mL锥形瓶中,用氯化钡溶液使Cr2O72-完全沉淀后,加入10 mL 20.00 mol·L-1的中性甲醛溶液,摇匀、静置5 min后,加入12滴酚酞试液,用0.200 mo1 L-1 NaOH 标准溶液滴定至终点。重复上述操作3次,最终滴定用去Na0H标准溶液体积的平均值为20.00 mL。

①若滴定终点时,仰视读数,则测定结果__________(填“偏大” “偏小”或“无影响”)。

②滴定计算得该样品中氮的质量分数为_________

【答案】固体溶解,产生无色、有刺激性气味的气体,溶液由橙色变为黄色 ①(球形)干燥管 ②检查装置的气密性后通入氮气一段时间将装置内空气排尽 ③将A中分解产生的气体全部赶入B中,防止产生实验误差 ④(NH4)2Cr2O7===Cr2O3+N2↑+4H2O(需加热) 偏大 10.00%

【解析】

1)(NH4)2Cr2O7固体和浓K0H溶液反应,生成氨气,Cr2O72-(橙色)+ H2O 2CrO42-(黄色)+2H+,在碱性条件下平衡正向移动;

(2)A中(NH4)2Cr2O7===Cr2O3+N2↑+4H2O(需加热),B中吸收生成的水,C防止空气中水蒸气影响实验,

①仪器C的名称是(球形)干燥管;

②检查装置的气密性后通入氮气一段时间将装置内空气排尽。

③反应结束后,依然要通一段时间的氮气的原因是将A中分解产生的气体全部赶入B中,防止产生实验误差;

④根据产物和水的质量计算;

(3)①若滴定终点时,仰视读数,读出的NaOH溶液的体积偏大,则测定结果偏大。

②根据关系式4NaOH~(NH4)2Cr2O7~2N计算。

1)(NH4)2Cr2O7固体和浓K0H溶液反应,生成氨气,Cr2O72-(橙色)+ H2O 2CrO42-(黄色)+2H+,在碱性条件下平衡正向移动,观察到的现象为:固体溶解,产生无色、有刺激性气味的气体,溶液由橙色变为黄色;

(2)①仪器C的名称是(球形)干燥管;

②检查装置的气密性后通入氮气一段时间将装置内空气排尽,以免影响实验结果。

③反应结束后,依然要通一段时间的氮气的原因是将A中分解产生的气体全部赶入B中,防止产生实验误差;

④根据产物和水的质量计算

(NH4)2Cr2O7 (摩尔质量为252 g/mol),5.040 g样品的物质的量为5.040 g/252 g/mol=0.02mol,分解产生的水:1.44 g/18g·mol-1=0.08mol,观察到D中溶液不变色,同时测得A中残留物为Cr2O3、生成氮气, 反应方程式为(NH4)2Cr2O7Cr2O3+N2↑+4H2O。

3)①若滴定终点时,仰视读数,读出的NaOH溶液的体积偏大,则测定结果偏大。

②4NaOH~(NH4)2Cr2O7~2N

4 2

0.200 mo1 L-1×0.020L 0.002mol

滴定计算得该样品中氮的质量分数为(0.002mol×14g·mol-1×500mL)/(25mL×5.600 g)=0.1,该样品中氮的质量分数为10%.

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1)反应①的平衡常数K①的表达式为_______________

2)反应①②③的平衡常数K①、K②、K③之间的关系为K=_____________(用含K①、 K③的式子表示)。反应①②③的反应焓变:ΔH①、ΔH②、ΔH③之间的关系为ΔH= _____________(用含ΔH②、ΔH③的式子表示)。

3)恒温条件下,反应③的能量与反应进程关系应对应下图中的_____________,反应② 的能量与反应进程关系应对应下图中的_____________

4)为使反应尽可能按生成H2的方向进行,若只考虑反应③,且不降低反应速率,可采 __________措施;若只考虑反应①②,除采取控温措施外,还可采取_____________(写出两条措施即可)。

5250℃时,以镍合金为催化剂,发生CO2(g)+CH4(g) 2CO(g)+2H2(g),向40L 的密闭容器中通入6molCO2(g)6molCH4(g),平衡时测得体系中CH4的体积分数 10%,则混合气体的密度为______g/LCO2的转化率为__________(保留三位有效数字)。

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1)所需量取浓盐酸的体积为________ml

2)配制时,其正确的操作顺序是________

A.用30 mL水洗涤烧杯内壁和玻璃棒23次,洗涤液均注入容量瓶,振荡

B.用量筒准确量取所需的浓盐酸的体积,倒入烧杯中,再加入适量水,用玻璃棒慢慢搅动,使其混合均匀

C.将已冷却的盐酸沿玻璃棒注入容量瓶中

D.将容量瓶盖紧,振荡,摇匀

E.改用胶头滴管加水,使溶液凹液面恰好与刻度线相切

F.继续往容量瓶内小心加水,直到液面接近刻度线 12 cm

3)若实验中进行如下操作,使配制盐酸的物质的量浓度偏高的为____________

使配制盐酸的物质的量浓度偏低的为____________

①用于稀释盐酸的烧杯未洗涤②容量瓶中原有少量蒸馏水③定容时俯视观察液面

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A

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D

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