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【题目】25℃时,部分物质的电离平衡常数如表所示:

化学式

CH3COOH

H2C2O4

H2S

电离平衡常数

1.8×105

Ka1=5.4×102
Ka2=5.4×105

Ka1=1.3×107
Ka2=7.1×1015

请回答下列问题:
(1)H2S的一级电离常数表达式为Ka1=
(2)CH3COOH、H2C2O4、H2S的酸性由强到弱的顺序
(3)H2C2O4与少量的KOH溶液反应的化学方程式:
(4)NaHS溶液与NaHC2O4溶液反应的离子方程式:
(5)H+浓度相同等体积的两份溶液A(盐酸)和B(CH3COOH)分别与锌粉反应,若最后仅有一份溶液中存在锌,放出氢气的质量相同,则下列说法正确的是(填写序号). ①反应所需要的时间B>A
②开始反应时的速率A>B
③参加反应的锌的物质的量A=B
④反应过程的平均速率B>A
⑤B中有锌剩余.

【答案】
(1)Ka1=
(2)H2C2O4>CH3COOH>H2S
(3)H2C2O4+KOH═KHC2O4+H2O
(4)HS+HC2O4═H2S+C2O42
(5)③④
【解析】解:(1)电离平衡常数K等于生成物浓度幂之积与反应物浓度幂之积的比,硫化氢第一步电离平衡常数Ka1= ,所以答案是:Ka1= ;(2)酸的电离平衡常数越大,该酸的酸性越强,CH3COOH、H2C2O4、H2S电离平衡常数大小顺序是,则CH3COOH、H2C2O4、H2S酸性强弱顺序是H2C2O4>CH3COOH>H2S,所以答案是:H2C2O4>CH3COOH>H2S;(3)H2C2O4和少量KOH溶液反应生成草酸氢钾和水,反应方程式为H2C2O4+KOH═KHC2O4+H2O,所以答案是:H2C2O4+KOH═KHC2O4+H2O;(4)NaHS溶液与NaHC2O4溶液生成H2S和草酸钠,离子方程式为HS+HC2O4═H2S+C2O42 , 所以答案是:HS+HC2O4═H2S+C2O42;(5)①反应所需要的时间与反应速率成反比,反应速率与氢离子浓度成正比,反应过程中醋酸继续电离出氢离子,导致氢离子浓度A<B,反应速率A<B,则反应所需时间A>B,故错误;②反应速率与氢离子浓度成正比,开始时A、B氢离子浓度相等,反应速率A=B,故错误;③生成的氢气相同,根据转移电子守恒知,消耗的锌A=B,故正确;④氢离子浓度越大,反应速率越大,反应过程中氢离子浓度A<B,反应过程的平均速率B>A,故正确;⑤酸最终电离出氢离子物质的量越少的,锌可能有剩余,两种酸中酸最终电离出的氢离子浓度A<B,则可能A剩余锌,故错误;故选③④.
【考点精析】本题主要考查了弱电解质在水溶液中的电离平衡的相关知识点,需要掌握当弱电解质分子离解成离子的速率等于结合成分子的速率时,弱电解质的电离就处于电离平衡状态;电离平衡是化学平衡的一种,同样具有化学平衡的特征.条件改变时平衡移动的规律符合勒沙特列原理才能正确解答此题.

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