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【题目】SOCl2是一种液态化合物,沸点为77℃.向盛有10mL水的锥形瓶中,小心滴加8~10滴SOCl2 , 可观察到剧烈反应,液面上有雾形成,并带有刺激性气味气体逸出,该气体中含有可使品红溶液褪色的气体.轻轻振荡锥形瓶,待白雾消失后,往溶液中滴加AgNO3溶液,有不溶于HNO3的白色沉淀析出.
(1)根据上述实验现象,写出SOCl2与水反应的化学方程式:
(2)蒸干AlCl3溶液不能得到无水AlCl3 , 写出有关反应的化学方程式:;而使SOCl2与AlCl36H2O混合加热,可以得到无水AlCl3 , 试解释原因:
(3)已知常温下KSP[Al(OH)3]=1.3×1033 , 若起始c(AlCl3)=1.0molL1;则Al3+开始沉淀时的c(H+)≈molL1
(4)Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)═3AlCl(g)+3CO(g)△H1=akJmol1;3AlCl(g)═2Al(l)+AlCl3(g)△H2=bkJmol1
则反应Al2O3(s)+3C(s)═2Al(l)+3CO(g)的△H=kJmol1(用含a、b的代数式表示).

【答案】
(1)SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑
(2)AlCl3+3H2O Al(OH)3↓+3HCl;2Al(OH)3 Al2O3+3H2O;SOCl2与水反应既减少了水的量,生成的HCl又抑制了AlCl3的水解,所以能得到氯化铝固体
(3)1.0×103
(4)a+b
【解析】解:(1)SOCl2和水剧烈反应,液面上有白雾生成,说明生成的气体遇水蒸气能形成小液滴,等白雾消失后,往溶液中滴加AgNO3溶液,有不溶于HNO3的白色凝乳状沉淀析出,说明生成的白雾是稀盐酸,则气体中含有HCl;还生成气体,该气体能使品红溶液褪色说明该气体具有漂白性,根据元素守恒知,生成物中含有二氧化硫,所以该反应方程式为SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑,所以答案是:SOCl2+H2O=SO2↑+2HCl↑;(2)氯化铝易水解生成氢氧化铝和稀盐酸,盐酸具有挥发性,加热促进氯化铝水解,蒸干时得到的固体是氢氧化铝,灼烧氢氧化铝,氢氧化铝分解生成氧化铝和水,所以灼烧得到的固体是氧化铝,反应的化学方程式为:AlCl3+3H2O Al(OH)3↓+3HCl,2Al(OH)3 Al2O3+3H2O,SOCl2和水剧烈反应生成HCl而抑制铝离子水解,且SOCl2与水反应既减少了水的量,所以能得到氯化铝固体,所以答案是:AlCl3+3H2O Al(OH)3↓+3HCl,2Al(OH)3 Al2O3+3H2O,SOCl2与水反应既减少了水的量,生成的HCl又抑制了AlCl3的水解,所以能得到氯化铝固体;(3)已知常温下KSP[Al(OH)3]=1.3×1033 , 若起始c(AlCl3)=1.0molL1 , C(Al3+)c3(OH)=KSP[Al(OH)3]=1.3×1033
c(OH)= ≈1.0×1011mol/L,c(H+)= ≈1.0×103mol/L,则Al3+开始沉淀时的c(H+)≈1.0×103mol/L,所以答案是:1.0×103;(4)①Al2O3(s)+AlCl3(g)+3C(s)═3AlCl(g)+3CO(g)△H1=akJmol1;②3AlCl(g)═2Al(l)+AlCl3(g)△H2=bkJmol1;依据盖斯定律计算①+②得到所需热化学方程式,Al2O3(s)+3C(s)═2Al(l)+3CO(g)△H=(a+b)KJ/mol,所以答案是:a+b.

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