【题目】脱除工业废气中的氮氧化物(主要是指NO和NO2)可以净化空气、改善环境,是环境保护的主要课题。
(1)早期是利用NH3还原法,可将NOx还原为N2进行脱除。
已知:①4NH3(g)+5O2(g)4NO(g)+6H2O(g) △H=-905.9 kJ/mol
②N2(g)+O2(g)2NO(g) △H=+180 kJ/mol
③H2O(g)H2O(l) △H=-44 kJ/mol
写出常温下,NH3还原NO反应的热化学方程式:____________。
(2)以漂粉精溶液为吸收剂可以有效脱除烟气中的NO。
①漂粉精溶液的主要成分是Ca(ClO)2,若吸收过程中,消耗的Ca(ClO)2与吸收的NO的物质的量之比为3:4,则脱除后NO转化为____________。
②某一兴趣小组研究不同温度下相同浓度漂粉精溶液对NO脱除率的影响,结果如图所示:
图中,40~60℃ NO脱除率上升可能的原因为____________;60~80℃ NO脱除率下降可能的原因为____________。
(3)过硫酸钠(Na2S2O8)氧化去除NO
第一步:NO在碱性环境中被Na2S2O8氧化为NaNO2
第二步: NaNO2继续被氧化为NaNO3,反应为NO2-+S2O82-+2OH-NO3-+2SO42-+H2O。不同温度下,平衡时NO2-的脱除率与过硫酸钠(Na2S2O8)初始浓度(指第二步反应的初始浓度)的关系如图所示:
①a、b、c、d四点平衡常数K由大到小的顺序为____________,原因是____________。
②若a点(0.1,40%)时,NO2-的初始浓度为a mol·L-1,平衡时pH=13,则65℃时,第二步反应的平衡常数K=____________。(用含a的代数式表示)
(4)利用新型材料光催化脱除NO法如图所示:
某电化小组将过程A、B设计成酸性电解池反应,则该反应中阴极反应为_______。
【答案】4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l) △H=-2069.9 kJ/mol HNO3(或NO3-) 温度升高,化学反应速率加快 温度升高,气体溶解度下降(或温度升高,ClO-水解增强) K(b)>K(a)=K(c)=K(d) 温度相同,化学平衡常数相同,a、c、d三点在同一温度下,K值相同;该反应的正反应为吸热反应,b点温度升高,NO2的脱除率上升,说明升高温度,化学平衡向正向移动,K值增大 O2+2e-+2H+=H2O2
【解析】
(1)常温下氨气还原NO产生N2和液体水,方程式为4NH3+6NO5N2+6H2O,将已知三个热化学方程式叠加,可得该反应的热化学方程式;
(2)①根据反应过程中电子守恒分析判断;②根据温度、浓度或盐的水解等原因分析;
(3)①平衡常数只与温度有关,温度相同,化学平衡常数相同,根据温度与NO2-的脱除率的关系,结合平衡移动原理分析;
②根据pH计算溶液中c(H+),利用水的离子积计算c(OH-),结合NO2-脱除率及各种物质的浓度计算第二步反应的平衡常数K的数值;
(4)根据电解池反应原理分析。
(1)根据盖斯定律,将①-②×5+③×6,整理可得4NH3(g)+6NO(g)5N2(g)+6H2O(l) △H=-2069.9 kJ/mol;
(2)①Ca(ClO)2具有氧化性,NO具有还原性,二者发生氧化还原反应时物质的量之比为3:4,反应后ClO-反应变为Cl-,假设NO反应后被氧化,产物中N元素化合价为+x,根据电子守恒可知3×2×2=4×(x-2),解得x=+5价,所以脱除后NO转化为+5价的HNO3(或NO3-);
②在图中,40~60℃NO脱除率上升可能是由于温度升高,化学反应速率加快,可以使NO更快反应,导致NO脱除率增大;随温度升高,当温度在60~80℃NO脱除率又随温度的升高而下降可能是由于温度升高使气体NO在溶液中气体溶解度下降(或温度升高,ClO-水解增强);
(3)根据图象可知:在Na2S2O8初始浓度相同时,温度越高,NO2-脱除率越大,说明升高温度,化学平衡正向移动,化学平衡常数增大,在相同温度下,化学平衡常数相同,与物质的浓度大小无关,所以a、b、c、d四点平衡常数K由大到小的顺序为b>a=c=d,即K(b)>K(a)=K(c)=K(d);
②对于反应,NO2-+S2O82-+2OH-NO3-+2SO42-+H2O,由于开始时c(NO2-)=a mol/L,c(S2O82-)=0.1 mol/L,NO2-的平衡脱除率为40%,所以根据物质反应转化关系可知,平衡时c(NO2-)=0.6a mol/L,c(S2O82-)=(0.1-0.4a) mol/L,c(NO2-)=0.4a mol/L,c(SO42-)=0.8a mol/L,平衡时pH=13,则该溶液中c(OH-)=0.1 mol/L,所以该反应的化学平衡常数K=;
(4)根据已知的物质转化关系可知:在过程A中,O2得到电子,与溶液中的H+结合形成H2O2,电极反应为:O2+2e-+2H+=H2O2,该电极得到电子,发生还原反应,即为阴极的电极反应式;在过程B中,NO失去电子,与H2O结合形成NO,产生产生H+,电极反应为:NO-2e-+H2O=NO2+2H+,总反应方程式为:O2+H2O+NO=NO2+H2O2。
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【题目】三草酸合铁(III)酸钾K3[Fe
(C
2O4)3]3H2O(其相对分子质量为491),为绿色晶体,易溶于水,难溶于酒精。110℃下可完全失去结晶水,230℃时分解。它还具有光敏性,光照下即发生分解,是制备活性铁催化剂的原料。某化学小组制备该晶体,并测定其中铁的含量,进行如下实验:
Ⅰ.三草酸合铁(Ⅲ)酸钾的制备;
①称取5g硫酸亚铁固体,放入到100mL的烧杯中,然后加15mL馏水和5~6滴稀硫酸,加热溶解后,再加入25mL饱和草酸溶液,搅拌加热至沸。停止加热,静置,待析出固体后,抽滤、洗涤、干燥,得到FeC2O42H2O;
②向草酸亚铁固体中加入饱和K2C2O4溶液10mL,40oC水浴加热,边搅拌边缓慢滴加20mL3%H2O2溶液,变为深棕色,检验Fe2+是否完全转化为Fe3+,若氧化不完全,再补加适量的H2O2溶液;
③将溶液加热至沸,然后加入20mL饱和草酸溶液,沉淀立即溶解,溶液转为绿色。趁热抽滤,滤液转入100mL烧杯中,加入95%乙醇25mL,混匀后冷却,可以看到烧杯底部有晶体析出。晶体完全析出后,抽滤,用乙醇-丙酮混合液洗涤,置于暗处晾干即可。
(1)写出步骤①中,生成FeC2O42H2O晶体的化学方程式___。检验FeC2O42H2O晶体是否洗涤干净的方法是___。
(2)步骤②中检验Fe2+是否完全转化的操作为___。
(3)步骤③用乙醇-丙酮混合液洗涤,而不是用蒸馏水洗涤的原因是___。
Ⅱ.铁含量的测定:
步骤一:称量5.00g三草酸合铁酸钾晶体,配制成250mL溶液。
步骤二:取所配溶液25.00mL于锥形瓶中,加稀H2SO4酸化,滴加KMnO4溶液至草酸根恰好全部氧化,MnO4-被还原成Mn2+,向反应后的溶液中逐渐加入锌粉,加热至黄色刚好消失,过滤、洗涤,将过滤及洗涤所得溶液收集到锥形瓶中,此时溶液仍呈酸性。
步骤三:用0.0100mol/LKMnO4溶液滴定步骤二所得溶液至终点,消耗KMnO4溶液20.02mL,滴定中MnO4-被还原成Mn2+。
步骤四:重复步骤二、步骤三操作,滴定消耗0.0100mol/LKMnO4溶液19.98mL。
(4)配制三草酸合铁酸钾溶液中用到的玻璃仪器有烧杯____,___,___。
(5)写出步骤三中发生反应的离子方程式____。
(6)实验测得该晶体中铁的质量分数为____(结果保留3位有效数字)。
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【题目】工业上常釆用乙苯催化脱氢制苯乙烯,方程式为:(g) (g)+H2(g)
(1)已知:
化学键 | C﹣H | C﹣C | C=C | H﹣H |
键能/kJmol﹣1 | 412 | 348 | 612 | 436 |
计算上述反应的△H=_____kJmol﹣1。
(2)①利用计算结果与反应特点,选择理论上有利于提高苯乙烯平衡产率的条件_____。
A.低温 B.高温 C.高压 D.低压 E.合适的催化剂
②实际工业生产中常伴有乙苯裂解等副反应。而乙苯裂解反应无论在热力学还是在动力学上都比乙苯脱氢更有利,所以工业生产要使反应向脱氢方向进行需要采用_____条件来提高反应的选择性。
③工业生产中常采用恒压条件下向乙苯蒸汽中掺入水蒸气或CO2的办法来提高乙苯的平衡转化率,请从平衡移动的角度加以说明_____。
(3)利用膜反应新技术,可以实现边反应边分离出生成的氢气不同温度下,1.00mol乙苯在容积为1.00L的密闭容器中反应,氢气移出率α与乙苯平衡转化率关系如图所示:
氢气移出率α
①同温度时α1、α2、α3依次_____,(填“增大”“减小”)原因是_____。
②A点平衡常数为0.45mol/L,则α为_____。
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【题目】生物固氮与模拟生物固氮都是重大基础性研究课题。大连理工大学曲景平教授团队设计合成了一类新型邻苯二硫酚桥联双核铁配合物,建立了双铁分子仿生化学固氮新的功能分子模型。如图是所发论文插图。以下说法错误的是
A.催化剂不能改变反应的焓变
B.催化剂不能改变反应的活化能
C.图中反应中间体NXHY数值X<3
D.图示催化剂分子中包含配位键
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【题目】下列有关有机物分子的叙述不正确的是( )
A. 乙烯分子中有一个sp2-sp2σ键和一个p-p π键
B. 乙炔每个碳原子都有两个未杂化的2p轨道,它们之间可形成两个π键
C. 乙烷两个C原子均是sp3杂化,分子中一共有6个σ键
D. 苯分子每个碳原子均是sp2杂化
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【题目】为了寻找高效低毒的抗肿瘤药物,化学家们合成了一系列新型的1,3- 二取代酞嗪酮类衍生物。
(1)化合物B 中的含氧官能团为__________和__________(填官能团名称)。
(2)反应i-iv中属于取代反应的是___________。
(3)ii的反应方程式为___________。
(4)同时满足下列条件的的同分异构体共有_____种,写出其中一种的结构简式: _______
I.分子中含苯环;II.可发生银镜反应;III.核磁共振氢谱峰面积比为1∶2∶2∶2∶1
(5)是一种高效低毒的抗肿瘤药物,请写出以和和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用):______________。
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【题目】下列说法正确的是( )
A.35Cl与37Cl互为同素异形体
B.O2与O3互为同位素
C. 与CH3CH2CH2CH3互为同分异构体
D.乙烯与CH3—C≡CH互为同系物
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【题目】已知甲胺(CN3NH2)是一种碱性比一水合氨强的一元弱碱。常温下,向体积均为100mL的cmol/L甲胺溶液0.1mol/LNaOH溶液中分别通入HCl气体。lg随通入的物质的量的变化如图所示(不考虑溶液体积的变化)。下列有关说法错误的是( )
A.曲线MOH代表氢氧化钠溶液的变化曲线
B.在a、b、c三点中,c点对应溶液中水的电离程度最大
C.常温下,加水稀释b点溶液,溶液中所有离子浓度都减小
D.c点对应的溶液中,c(Cl-)=c(CH3NH3+)>c(H+)=c(OH-)
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【题目】A~G是几种烃分子的球棍模型(如图),据此回答下列问题:
(1)等质量的上述烃燃烧耗氧量最高的是(填对应字母)__;
(2)属于同系物的是(填对应字母)___;
(3)所有原子都在同一平面上的是(填对应字母)___;
(4)一卤代物总类最多的是(填对应字母)___;
(5)实验室制D的化学方程式___;
(6)写出G合成烈性炸药(TNT)的化学方程式___。
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