[题目]硫酰氯(SO2Cl2)和亚硫酰氯(SOCl2)常用作氯化剂.都可用于医药.农药.染料工业及有机合成工业.亚硫酰氯还用于制锂亚硫酰氯(Li/SOCl2)电池.有关物质的部分性质如下表:物质熔点/℃沸点/℃其它性质SO2Cl2-54.169.1①易水解.产生大量白雾②易分解:SO2Cl2 SO2↑+Cl2↑H2SO410.4338具有吸水性且难分解实验室用干燥而纯净的二氧化� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

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【题目】硫酰氯(SO2Cl2)和亚硫酰氯(SOCl2)常用作氯化剂，都可用于医药、农药、染料工业及有机合成工业。亚硫酰氯还用于制锂亚硫酰氯(Li/SOCl2)电池。

有关物质的部分性质如下表：

物质

熔点/℃

沸点/℃

其它性质

SO2Cl2

-54.1

69.1

①易水解，产生大量白雾

②易分解：SO2Cl2 SO2↑+Cl2↑

H2SO4

10.4

338

具有吸水性且难分解

实验室用干燥而纯净的二氧化硫和氯气合成硫酰氯，反应的热化学方程式为：SO2(g)+Cl2(g) SO2Cl2(l) △H= - 97.3 kJ·mol-1。反应装置如图所示（夹持仪器已省略），请回答有关问题：

（1）仪器A的名称为___________；

（2）仪器B的作用是_____________________；

（3）装置丙中盛放的试剂为____________，在实验室用氢氧化钠吸收多余硫酰氯反应的离子方程式为___________________；

（4）为提高本实验中硫酰氯的产率，在实验操作中需要注意的事项有_________(填序号)

①先通冷凝水，再通气体 ②控制气流速率，宜慢不宜快

③若三颈烧瓶发烫，可适当降温 ④加热三颈烧瓶

（5）少量硫酰氯也可用氯磺酸(ClSO3H)分解获得，该反应的化学方程式为：2ClSO3H＝H2SO4+SO2Cl2，此方法得到的产品中会混有硫酸。

①从分解产物中分离出硫酰氯的实验操作名称为__________________，

②设计实验方案检验氯磺酸分解制取硫酰氯产品中混有硫酸，下列方案合理的是：_____(填字母）

A.取样品溶于水，滴加紫色石蕊溶液变红：再取少量溶液，加入BaCl2溶液产生白色沉淀，说明含有H2SO4。

B.取样品在干燥条件下加热至完全反应，冷却后直接加BaCl2溶液，有白色沉淀，再滴加紫色石蕊溶液变红，说明含有H2SO4。

（6）Li—SOCl2电池可用于心脏起搏器。该电池的电极材料分别为锂和碳，电解质溶液是LiAlCl4—SOCl2。电池的总反应可表示为：4Li＋2SOCl2===4LiCl＋S＋SO2。

①写出该电池正极发生的电极反应式_______________________________

②组装该电池必须在无水、无氧的条件下进行，原因是__________________

【答案】球形冷凝管吸收未反应完的氯气和二氧化硫，防止污染空气；防止空气中水蒸气进入甲，使SO2Cl2水解饱和食盐水 SO2Cl2+4OH-═SO42-+2Cl-+2 H2O ①②③ 蒸馏 B 2SOCl2＋4e－===4Cl－＋S＋SO2↑ 锂是活泼金属，易与H2O、O2反应；SOCl2也可与水反应

【解析】

（1）根据仪器的构造可判断装置甲中仪器A的名称为球形冷凝管；

（2）仪器B中盛放的药品是碱石灰防止空气中的水蒸气进入装置，同时吸收挥发出去的二氧化硫和氯气；

（3）装置丙中盛放的试剂要将氯气压入后续反应装置，所以不能溶解氯气，应为饱和食盐水；

（4）在实验操作中需要注意的事项有①先通冷凝水，再通气体；②控制气流速率，宜慢不宜快；③若三颈烧瓶发烫，可适当降温，④但不能加热三颈烧瓶，否则会加速分解；

（5）二者为互溶的液体，沸点相差较大，可采取蒸馏法进行分离；取产物在干燥条件下加热至完全反应（或挥发或分解等），冷却后加水稀释；取少量溶液滴加紫色石蕊试液变红，证明溶液呈酸性，再取少量溶液，加入BaCl2溶液产生白色沉淀，说明含有H2SO4；

（6）由总反应可知，SOCl2在正极得电子被还原生成S，同时有生成SO2；该电池必须在无水、无氧的条件下进行，锂易与H2O、O2反应，SOCl2也可与水反应。

（1）根据仪器的构造可判断装置甲中仪器A的名称为球形冷凝管，故答案为：球形冷凝管；

（2）甲装置：SO2+Cl2SO2Cl2，二氧化硫、氯气为有毒的酸性气体，产物硫酰氯会水解，所以仪器B中盛放的药品是碱性物质碱石灰，吸收未反应完的氯气和二氧化硫，防止污染空气；防止空气中水蒸气进入甲，使SO2Cl2水解，故答案为：吸收未反应完的氯气和二氧化硫，防止污染空气；防止空气中水蒸气进入甲，使SO2Cl2水解。

（3）装置丙中盛放的试剂要将氯气压入后续反应装置，所以不能溶解氯气，应为饱和食盐水；硫酰氯与氢氧化钠反应的离子方程式为SO2Cl2+4OH-═SO42-+2Cl-+2H2O，故答案为：饱和食盐水；SO2Cl2+4OH-═SO42-+2Cl-+2H2O。

（4）由于硫酰氯通常条件下为无色液体，熔点为-54.1℃，沸点为69.1℃，在潮湿空气中“发烟”；100℃以上开始分解，生成二氧化硫和氯气，长期放置也会发生分解，因此为提高本实验中硫酰氯的产率，在实验操作中需要注意的事项有①先通冷凝水，再通气体；②控制气流速率，宜慢不宜快；③若三颈烧瓶发烫，可适当降温，④但不能加热三颈烧瓶，否则会加速分解，故答案为：①②③。

（5）①二者为互溶的液体，沸点相差较大，可采取蒸馏法进行分离，故答案为：蒸馏。

②氯磺酸（ClSO3H）分解反应为2ClSO3H=H2SO4+SO2Cl2，取产物在干燥条件下加热至完全反应（或挥发或分解等），冷却后加水稀释；取少量溶液滴加紫色石蕊试液变红，证明溶液呈酸性，再取少量溶液，加入BaCl2溶液产生白色沉淀，说明含有H2SO4，或取反应后的产物直接加BCl2溶液，有白色沉淀，证明含有硫酸根离子，再滴加紫色石蕊试液变红，说明含有H2SO4，故答案为：B。

（6）①由总反应可知，SOCl2在正极得电子被还原生成S，同时有生成SO2，电极反应为2SOCl2＋4e－=4Cl－＋S＋SO2↑，故答案为：2SOCl2＋4e－=4Cl－＋S＋SO2↑。

②锂性质活泼，易与H2O、O2反应，SOCl2也可与水反应，组装该电池必须在无水、无氧的条件下进行，故答案为：锂是活泼金属，易与H2O、O2反应；SOCl2也可与水反应。

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