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【题目】某钙钛型复合氧化物(如图),以A原子为晶胞的顶点,A位可以是Ca、Sr、Ba或Pb,当B位是V、Cr、Mn、Fe时,这种化合物的电阻率在有外磁场作用时较之无外磁场作用时存在巨大变化(巨磁电阻效应).

(1)用A、B、O表示这类特殊晶体的化学式 . 在图中,与A原子配位的氧原子数目为
(2)基态Cr原子的核外电子排布式为 , 其中电子的运动状态有种.
(3)某些钙钛型复合氧化物能够催化NO直接分解为N2和O2 , N和O的基态原子中,未成对的电子数目比为
(4)下表是几种碳酸盐的热分解温度和阳离子半径

碳酸盐

CaCO3

SrCO3

BaCO3

热分解温度/℃

900

1172

1360

阳离子半径/pm

99

112

135

请解释碳酸钙热分解温度最低的原因:
(5)用晶体的X射线衍射法可以测得阿伏伽德罗常数.对金属钙的测定得到以下结果:晶胞为面心立方最密堆积,边长为558pm.又知钙的密度为1.54gcm3 , 则1cm3钙晶体中含有个晶胞,阿伏伽德罗常数为(列式计算).

【答案】
(1)ABO3;12
(2)1s22s22p63s23p63d54s1;24
(3)3:2
(4)碳酸盐的热分解是由于晶体中的阳离子结合碳酸根中的氧离子,使碳酸根分解为二氧化碳分子的结果.钙离子由于半径小和氧离子结合更为容易,氧化钙晶格能大,所以碳酸钙分解温度低
(5)5.76×1021;
=6.0×1023
【解析】解:(1)A位于顶点、B位于体心,O位于面心,则晶胞中A的个数为8× =1,B的个数为1,O的个数为6× =3,则化学式为ABO3 , 晶胞中与A最近的氧原子位于同一平面内的面心和定点,每个晶胞中有 个O与A距离最近,而A为8个晶胞共有,则与A原子配位的氧原子数目为8× =12,所以答案是:ABO3;12;(2)Cr元素为24号元素,原子核外有24个电子,所以核外电子排布式为:1s22s22p63s23p63d54s1 , 每个电子的运动状态都不同,则有24种不同的电子,所以答案是:1s22s22p63s23p63d54s1;24;(3)N和O的价电子排布式分别为2s22p3、2s22p4 , 则未成对的电子数目比为3:2,所以答案是:3:2;(4)从表格中得出:这些物质的阴离子是相同的,均为碳酸根,阳离子的半径越大,分解温度越高,由于钙离子由于半径小和氧离子结合更为容易,氧化钙晶格能大,所以碳酸钙分解温度低,所以答案是:碳酸盐的热分解是由于晶体中的阳离子结合碳酸根中的氧离子,使碳酸根分解为二氧化碳分子的结果.钙离子由于半径小和氧离子结合更为容易,氧化钙晶格能大,所以碳酸钙分解温度低;(5)钙的晶胞为面心立方最密堆积,则晶胞中含有Ca的数目为8× +6× =4,边长为558pm,则晶胞的体积为(558×1010cm)3=1.74×1022cm3 , 则1cm3钙晶体中含有晶胞的数目为 ≈5.76×1021 , ρ= = =1.54gcm3
NA= =6.0×1023 , 所以答案是:5.76×1021 =6.0×1023

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