【题目】铍铜是力学、化学综合性能良好的合金,广泛应用于制造高级弹性元件。以下是从某废旧铵铜元件(含BeO25%、CuS71%、少量FeS和SiO2)中回收铍和铜两种金属的流程。
已知:
Ⅰ.铍、铝元素处于周期表中的对角线位置,化学性质相似
Ⅱ.常温下:Ksp[Cu(OH)2]=2.2×10-20,Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Mn(OH)2]=2.1×10-13
(1)滤渣B的主要成分为______(填化学式);
(2)写出反应Ⅰ中含铍化合物与过量盐酸反应的化学方程式______;
(3)MnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为单质硫,写出反应Ⅱ中CuS发生反应的离子方程式______,若用浓HNO3溶解金属硫化物缺点是______(任写一条);
(4)从BeCl2溶液中得到BeCl2固体的操作是______。
(5)溶液D中含c(Cu2+)=2.2molL-1、c(Fe3+)=0.008molL-1、c(Mn2+)=0.01molL-1,逐滴加入稀氨水调节pH可依次分离首先沉淀的是______(填离子符号),为使铜离子开始沉淀,常温下应调节溶液的pH大于______;
(6)取铍铜元件1000g,最终获得Be的质量为72g,则Be的产率是______。
【答案】CuS、FeS Na2BeO2+4HCl=BeCl2+2NaCl+2H2O 生成NO2污染空气 在氯化氢气流下蒸发结晶 Fe3+ 4 80%
【解析】
废旧铍铜元件(含BeO25%、CuS71%、少量和FeSSiO2),加入氢氧化钠溶液反应后过滤,信息可知BeO属于两性氧化物,CuS不与氢氧化钠溶液反应,FeS不与氢氧化钠溶液反应,二氧化硅属于酸性氧化物,和氢氧化钠溶液反应生成硅酸钠和水,因此滤液A成分是NaOH、Na2SiO3、Na2BeO2,滤渣B为CuS、FeS,滤液中加入过量盐酸过滤得到固体为硅酸,溶液中为BeCl2,向溶液C中先加入过量的氨水,生成Be(OH)2沉淀,然后过滤洗涤,再加入适量的HCl生成BeCl2,在HCl气氛中对BeCl2溶液蒸发结晶得到晶体,滤渣B中加入硫酸酸化的二氧化锰,MnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为单质硫,酸性介质中二氧化锰被还原为锰盐,过滤得到溶液D为硫酸铜、硫酸铁、硫酸锰的混合溶液,逐滴加入稀氨水调节pH可依次分离,最后得到金属铜,以此解答该题。
(1)由以上分析可知滤渣B为CuS、FeS;
(2)信息1得到BeO22-与过量盐酸反应的化学方程式为:Na2BeO2+4HCl=BeCl2+2NaCl+2H2O;
(3)MnO2能将金属硫化物中的硫元素氧化为单质硫,酸性介质中二氧化锰被还原为锰盐,反应Ⅱ中Cu2S发生反应的离子方程式为:MnO2+CuS+4H+=S+Mn2++Cu2++2H2O;浓硝酸具有氧化性做氧化剂被还原为二氧化氮、NO2气体有毒污染环境;
(4)为了抑制Be2+离子的水解,需要在HCl气氛中对BeCl2溶液蒸发结晶;
(5)三种金属阳离子出现沉淀,结合浓度商与Ksp的关系,铜离子转化为沉淀c(OH-)=mol/L=1×10-10mol/L,Fe3+离子转化为沉淀,c(OH-)=×10-12mol/L,锰离子沉淀时,c(OH-)=×10-5.5mol/L,因此首先沉淀的是Fe3+,为使铜离子沉淀c(H+)=mol/L=10-4mol/L,pH=4,常温下应调节溶液的pH值大于4;
(6)混合物中BeO质量=1000×25%=250g,理论上得到Be的物质的量==10mol,实际得到Be物质的量==8mol,产率=×100%=80%。
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【题目】按要求对图中两极进行必要的连接并填空:
(1)在A图中,使铜片上冒H2气泡。请加以必要连接,则连接后的装置叫____。电极反应式:锌板:____;铜板:_____。
(2)在B图中,使a极析出铜,b极析出氧气。加以必要的连接后,该装置叫____。电极反应式,a极:____;b极:_____。经过一段时间后,停止反应,溶液的pH值____(升高、降低、不变),加入一定量的____后,溶液能恢复至与电解前完全一致。
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【题目】在含有Ag+的酸性溶液中,以铁铵矾NH4Fe(SO4)2作指示剂,用KSCN的标准溶液滴定Ag+.已知:AgSCN(白色s)Ag++SCN-,Ksp=1.0×10-12;Fe3++SCN-[Fe(SCN)] 2+(红色),K=138。下列说法不正确的是( )
A. 边滴定,边摇动溶液,溶液中首先析出AgSCN白色沉淀
B. 当Ag+定量沉淀后,少许过量的SCN-与Fe3+生成红色配合物,即为终点
C. 上述实验可用KCl标准溶液代替KSCN的标准溶液滴定Ag+
D. 滴定时,必须控制溶液一定的酸性,防止Fe3+水解,影响终点的观察
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【题目】将NaCl溶液滴在一块光亮清洁的铁板表面上,一段时间后发现液滴覆盖的圆圈中心区(a)已被腐蚀而变暗,在液滴外沿形成棕色铁锈环(b),如图所示。导致现象的主要原因是液滴之下氧气含量比边缘处少。下列说法正确的是( )
A.液滴中的Cl–由a区向b区迁移
B.液滴边缘是正极区,发生的电极反应为:O2+2H2O+4e-=4OH-
C.液滴下的Fe因发生还原反应而被腐蚀,生成的Fe2+由a区向b区迁移,与b区的OH形成Fe(OH)2,进一步氧化、脱水形成铁锈
D.若改用嵌有一铜螺丝钉的铁板,在铜铁接触处滴加NaCl溶液,则负极发生的电极反应为:Cu-2e-=Cu2+
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【题目】镍及其化合物在工业生产和科研领域有重要的用途。请回答下列问题:
(1)基态 Ni 原子中,电子填充的能量最高的能级符号为_________,价层电子的轨道表达式为_________。
(2)Ni的两种配合物结构如图所示:
A B
①A 的熔、沸点高于B的原因为_________。
②A晶体含有化学键的类型为___________(填选项字母)。
A.σ键 B.π键 C.配位键 D.金属键
③A晶体中N原子的杂化形式是_________。
(3) 人工合成的砷化镍常存在各种缺陷,某缺陷砷化镍的组成为Ni1.2As, 其中 Ni 元素只有+2 和+3 两种价态, 两种价态的镍离子数目之比为_________。
(4) NiAs的晶胞结构如图所示:
①镍离子的配位数为_________。
②若阿伏加德罗常数的值为NA,晶体密度为 ρ g·cm-3,则该晶胞中最近的砷离子之间的距离为_________pm。
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【题目】用CoCO3为原料采用微波水热法和常规水热法均可制得H2O2分解的高效催化剂CoxNi(1-x)Fe2O4(其中Co、Ni均为+2价)。如图是用两种不同方法制得的CoxNi(1-x)Fe2O4在10℃时催化分解6%的H2O2溶液的相对初始速率随x变化曲线。下列说法不正确的是( )
A.由图中信息,可知常规水热法制取的催化剂活性更高,Co2+的催化效果更好
B.微波协同CuO有利于H2O2除去氨态氮。该条件下,1molH2O2将NH3氧化为N2转移电子为2mol
C.常温下0.1moL/L氨水溶液的pH=a,将溶液稀释到原体积的10倍,不能使溶液pH=(a-1)
D.已知煅烧CoCO3时,温度不同,产物不同。在400℃充分煅烧CoCO3,得到固体氧化物的质量2.41g,CO2的体积为0.672L(标况下),则此时所得固体氧化物的化学式为Co3O4
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【题目】常温下,HNO2的电离常数Ka=7.1×10-4,NH3·H2O的电离常数Kb=1.7×10-5。0.1 mol·L-1 NH4NO2溶液中,离子浓度由大到小的顺序是__________,常温下NO2-水解反应的平衡常数Kh=_______(保留两位有效数字)。
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【题目】常温下,用0.10 mol·L-1 KOH溶液滴定 10.00 mL 0.10 mol·L-1 H2C2O4(二元弱酸)溶液所得滴定曲线如图(混合溶液的体积可看成混合前溶液的体积之和)。下列说法正确的是
A.点①所示溶液中:=1012
B.点②所示溶液中:c(K+)+c(H+)=c(HC2O4-)+c(C2O42-)+c(OH-)
C.点③所示溶液中:c(K+)>c(HC2O4-)>c(C2O42-)>c(H+)>c(OH-)
D.点④所示溶液中:c(K+)+c(H2C2O4)+c(HC2O4-)+c(C2O42-)=0.10 mol·L-1
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【题目】已知某有机物A的红外光谱和核磁共振氢谱如图所示,下列说法中错误的是( )
A.由红外光谱可知,该有机物中至少有三种不同的化学键
B.由核磁共振氢谱可知,该有机物分子中有三种不同化学环境的氢原子
C.仅由其核磁共振氢谱无法得知其分子中的氢原子总数
D.若A的化学式为C2H6O,则其结构简式为CH3—O—CH3
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