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【题目】常温下,向浓度为0.1mol·L-1、体积为VL的氨水中逐滴加入一定浓度的盐酸,用pH计测溶液的pH随盐酸的加入量而降低的滴定曲线,d点两种溶液恰好完全反应。根据图中信息回答下列问题:

(1)该温度时NH3·H2O的电离常数K=__

(2)比较bcd三点时的溶液中,由水电离出的OH-浓度大小顺序为__

(3)滴定时,由b点到c点的过程中,下列各选项中数值保持不变的是__(填字母,下同)

A.c(H+)·c(OH-) B. C. D.

(4)根据以上滴定曲线,下列说法正确的是__

A.b所示溶液中:c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(NH3·H2O)

B.c所示溶液中:c(Cl-)=c(NH3·H2O)+c(NH)

C.d所示溶液中:c(Cl-)>c(H+)>c(NH)>c(OH-)

D.滴定过程中可能有:c(NH3·H2O)>c(NH)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+)

(5)滴定过程中所用盐酸的pH=___d点之后若继续加入盐酸至图像中的e(此时不考虑NH4水解的影响,忽略混合时溶液体积变化),则e点对应的横坐标为___

【答案】10-5 dcb ACD D 1

【解析】

(1)根据图示,没有滴加盐酸时,0.1mol·L1的氨水的pH=11,在溶液中NH3·H2O电离,电离方程式为NH3·H2ONH4OH,溶液的pH=11,则c(OH)=,忽略溶液中水电离出来的H,则c(NH4)=c(OH)NH3·H2O的电离程度较弱,发生电离的NH3·H2O约占所有NH3·H2O1%,可以忽略不计,则溶液中c(NH3·H2O)=0.1mol·L1,则NH3·H2O的电离常数

(2)根据题意d点两种溶液恰好完全反应,生成NH4ClNH4在溶液中能够水解,促进水的电离;bc两点表示的溶液中cNH3·H2O被中和得较多,剩余的NH3·H2O较少,对水的电离抑制较少,因此bcd三点的溶液中,由水电离出的OH浓度大小顺序为d>c>b

(3)b点到c点过程中,NH3·H2O被中和得越来越多,但是还有剩余;

A.在水溶液中,溶液中的c(Hc(OH)=Kw,温度不变,Kw不变,A符合题意;

Bb点到c点过程中,NH3·H2O被中和得越来越多,pH越来越小,c(H)越来越大,c(OH)越来越小,则由b点到c点的过程中,越来越大,B不符合题意;

CNH3·H2O的电离平衡常数的表达式,温度不变,电离平衡常数不变,C符合题意;

DNH4的水解平衡常数表达式,温度不变,水解平衡常数不变,D符合题意;

答案选ACD

(4)Ab点溶液,有一半的NH3·H2OHCl反应,得到NH3·H2ONH4Cl等物质的量的混合溶液,根据物料守恒,有c(NH4)c(NH3·H2O)=2c(Cl)NH3·H2O会电离,电离方程式为NH3·H2ONH4OHNH4会水解,水解方程式为NH4H2ONH3·H2OHNH3·H2O电离会使得溶液呈碱性,NH4水解使得溶液呈酸性,现溶液呈碱性,说明NH3·H2O的电离程度大于NH4的水解程度,则c(NH4)>c(NH3·H2O),可得c(NH4)>c(Cl)>c(NH3·H2O);根据电荷守恒,有c(NH)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl),则c(NH)+c(H+)>c(OH-)+c(NH3·H2O)A错误;

B.根据图示,c点溶液的pH=7,有c(H)=c(OH),根据电荷守恒,有c(NH4)+c(H+)=c(OH-)+c(Cl),则c(NH4)=c(Cl)B错误;

CdNH3·H2O恰好被完全反应,溶液中只有NH4Cl,由于NH4会水解,但水解是微弱的,因此c(Cl)>c(NH4)>c(H)>c(OH)C错误;

D.滴定过程中,如果只加入了少量了HCl,则等式c(NH3·H2O)>c(NH4)>c(OH-)>c(Cl-)>c(H+),该等式符合电荷守恒,可能存在,D正确;

答案选D

(5)根据题意d点恰好完全反应,加入盐酸的体积为VmL,而氨水溶液的体积恰好也是VmL,说明两溶液的溶质的浓度相同,盐酸的浓度也为0.1mol·L1c(H)=0.1mol·L1pH=1

如果忽略NH4的水解,设e点加入盐酸的体积为xmLe点溶液的pH=2c(H)=0.01mol·L1,则有,则可得

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步骤

现象

解释(用离子方程式表示)

结论

.取样,滴加KSCN溶液

溶液不变红色(Fe3+KSCN溶液反应显红色)

Fe3O4+8H+=Fe2++2Fe3++4H2O

____

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___

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