[题目]铂(Pt)及其化合物用途广泛.(1)在元素周期表中.Pt与Fe相隔一个纵行.一个横行.但与铁元素同处族.基态铂原子有2个未成对电子.且在能量不同的原子轨道上运动.其价电子排布式为 .(2)二氯二吡啶合铂是由Pt2+.Cl-和吡啶结合形成的铂配合物.有顺式和反式两种同分异构体.科学研究表明.顺式分子具有抗癌活性.①吡啶分子是大体积平面配体.其� 题目和参考答案——青夏教育精英家教网—

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【题目】铂（Pt）及其化合物用途广泛。

（1）在元素周期表中，Pt与Fe相隔一个纵行、一个横行，但与铁元素同处_____族。基态铂原子有2个未成对电子，且在能量不同的原子轨道上运动，其价电子排布式为____________。

（2）二氯二吡啶合铂是由Pt2+、Cl－和吡啶结合形成的铂配合物，有顺式和反式两种同分异构体。科学研究表明，顺式分子具有抗癌活性。

①吡啶分子是大体积平面配体，其结构简式如图所示。每个吡啶分子中含有的σ键数目为________。

②二氯二吡啶合铂中存在的微粒间作用力有________（填序号）。

a．离子键 b．氢键 c．范德华力 d．金属键 e．非极性键

③反式二氯二吡啶合铂分子是非极性分子，画出其结构式：_____。

（3）某研究小组将平面型的铂配合物分子进行层状堆砌，使每个分子中的铂原子在某一方向上排列成行，构成能导电的“分子金属”，其结构如图所示。

① 硫和氮中，第一电离能较大的是______。

②“分子金属”可以导电，是因为______能沿着其中的金属原子链流动。

③“分子金属”中，铂原子是否以sp3的方式杂化？简述理由：______。

（4）金属铂晶体中，铂原子的配位数为12，其立方晶胞沿x、y或z轴的投影图如图所示。若金属铂的密度为d g·cm－3，则晶胞参数a＝_________________nm（列计算式）。

【答案】 Ⅷ 5d96s1 11 c、e 氮电子不是。若铂原子轨道为sp3杂化，则该分子结构为四面体，非平面结构

【解析】分析：本题是物质结构与性质的综合题，需要熟练掌握这一部分涉及的主要知识点，一般来说，题目都是一个一个小题独立出现的，只要按照顺序进行判断计算就可以了。

详解：（1）Pt与Fe相隔一个纵行，按道理一个纵行应该是一个族，但是相隔纵行还是同一个族，只可能是周期表的第8、9、10三个纵行组成的Ⅷ族。Fe是Ⅷ族的第一个元素，所以Pt在周期表的第6周期第10纵行，所以Pt为78号元素。其价电子应该为5d86s2，考虑到题目中说基态铂原子有2个未成对电子，且在能量不同的原子轨道上运动，所以只能是5d和6s上各有1个单电子，应该是5d96s1。

（2）①原子之间成键一定有且只有一个σ键，所以该分子中的σ键有11个（注意：分子中5个C－H未画出）。

②二氯二吡啶合铂属于配位分子，所以不存在离子键，存在分子间作用力（范德华力）。分子中的H都连在碳原子长，所以不可能有氢键。当然不会有金属键。在吡啶分子中存在碳碳间的非极性键。所以答案为ce。

③反式二氯二吡啶合铂分子是非极性分子，要求分子的四个配体应该尽量对称，所以结构为：。

（3）①氮原子的半径比硫原子小，且氮在2p上是半满的稳定结构，所氮原子的第一电离能较大。

②该体系中能够导电的原因是一定是电子的移动（离子被配位了，不可能移动）。

③该晶体中铂原子一定不是sp3杂化，原因是分子是平面的，如果是sp3杂化，分子应该是四面体。

（4）铂原子的配位数是12，说明金属为紧密堆积，立方晶胞，所以是面心立方最紧密堆积。晶胞中有4个铂原子，质量为195×4/NA g。晶体密度为d g·cm－3，所以晶胞体积为780/NAd cm3。将NA为6.02×1023mol-1带入，将晶胞体积开立方根，得到晶胞参数a为。

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