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【题目】合理应用和处理含氮的化合物,在生产、生活中有重要意义。回答下列问题:

(1)在紫外光照射的条件下,氯气与偏二甲肼[(CH3)2NNH2]可快速反应,偏二甲肼转化为CH3OHN2,该反应的化学方程式为______________________________

(2)连二次硝酸(H2N2O2)是一种二元酸,可用于制N2O气体。25℃时,连二次硝酸的电离常数Ka16.17×10-8Ka22.88×10-12

25℃时0.1molL-1NaHN2O2溶液中离子浓度由大到小的顺序为____________________________

25℃时向0.1 molL-1连二次硝酸溶液中逐滴滴入NaOH溶液,当溶液的pH10时,C(N2O22-)/ C(H2N2O2)=________

(3)亚硝酰氯可由NOCl2反应制得,反应原理为2NO(g)+ Cl2 (g)2C1NO(g)。按投料比n(NO)n(Cl2)2:1NOCl2充入一恒压的密闭容器中发生上述反应,NO的平衡转化率与温度T的关系如图所示:

①该反应的H_____(”“”)0

M点时容器内NO的体积分数为____

③若反应一直保持在P压强条件下进行,则M点的平衡常数Kp=____________(用含P的表达式表示)

(4)工业上电解NO制备NH4NO3可以变废为宝,其工作原理如图所示、电解时阳极反应式为___________,为使电解产物全部转化为NH4NO3,需要补充物质A,物质A化学式为__________

【答案】2Cl2 + 2H2O + (CH3)2NNH2 = 2CH3OH + N2 + 4HCl c(Na+) > c(HN2O2) > c(OH) > c(H+) > c(N2O22) 17.8 < 40% NO 3e +2 H2O = 4H+ +NO3 NH3

【解析】

(1)氯气与偏二甲肼[(CH3)2NNH2]可快速反应生成CH3OHN2和盐酸,根据氧化还原反应写出反应的化学方程式。

(2)①25℃0.1molL-1NaHN2O2溶液水解常数与电离平衡常数比较,水解占主要,得出离子浓度由大到小的顺序;②25℃时向0.1 molL-1连二次硝酸溶液中逐滴滴入NaOH溶液,当溶液的pH10时,电离平衡常数相乘得出。

(3)①如图,升高温度,转化率减小,平衡逆向移动,逆向是吸热反应;②n(NO)n(Cl2) 2:1,假设n(NO) 2moln(Cl2) 1molM点时NO转化率为50%,三段式建立关系计算得出体积分数和表示出压强平衡常数。

(4)根据示意图,阳极变化NO → NO3,阴极NO → NH4+,根据电极反应方程式书写三步曲,看介质环境配平衡,当外电路阴阳两极转移电子数目相等时,产生的n(NO3) > n(NH4+),所以要使电解产物全部转化为NH4NO3,得出需要补充的物质。

(1)氯气与偏二甲肼[(CH3)2NNH2]可快速反应生成CH3OHN2和盐酸,反应的化学方程式为 2Cl2 + 2H2O + (CH3)2NNH2 = 2CH3OH + N2 + 4HCl,故答案为:2Cl2 + 2H2O + (CH3)2NNH2 = 2CH3OH + N2 + 4HCl

(2)①25℃0.1molL-1NaHN2O2溶液水解常数,水解占主要,溶液显碱性,因此离子浓度由大到小的顺序为c(Na+) > c(HN2O2) > c(OH) > c(H+) > c(N2O22),故答案为:c(Na+) > c(HN2O2) > c(OH) > c(H+) > c(N2O22)

②25℃时向0.1 molL-1连二次硝酸溶液中逐滴滴入NaOH溶液,当溶液的pH10时,将,故答案为:17.8

(3)①如图,升高温度,转化率减小,平衡逆向移动,逆向是吸热反应,正向放热反应,该反应的△H 0,故答案为:<。

②n(NO)n(Cl2) 2:1,假设n(NO) 2moln(Cl2) 1molM点时NO转化率为50%

M点时容器内NO的体积分数为,答案为40%

若反应一直保持在P压强条件下进行,则M点的平衡常数;故答案为:

(4)根据示意图,阳极变化NO → NO3,阴极NO → NH4+,根据电极反应方程式书写三步曲,看介质环境配平衡,可以书写阴极和阳极方程式分别为:NO + 5e + 6 H+ = H2O + NH4+NO 3e +2 H2O = 4H+ +NO3,当外电路阴阳两极转移电子数目相等时,生的n(NO3) > n(NH4+),所以要使电解产物全部转化为NH4NO3,需要补充NH3与氢离子反应生成NH4+;故答案为:NO 3e +2 H2O = 4H+ +NO3NH3

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