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【题目】硫酰氯(SO2Cl2)常用作氯化剂和氯磺化剂,在染料、药品、除草剂和农用杀虫剂的生产过程中有重要作用。现在拟用干燥的Cl2和SO2在活性炭催化下制取硫酰氯。反应的化学方程式为:SO2(g)+ Cl2(g) =SO2Cl2(l) ΔH =97.3 kJ·mol1,实验装置如图所示(部分夹持装置未画出)

已知:硫酰氯通常条件下为无色液体,熔点54.1℃,沸点69.1℃。在潮湿空气中“发烟”;长期放置或者100°C以上发生分解,生成二氧化硫和氯气。

回答下列问题:

(1)仪器C的名称是_______________,冷凝管的进水方向______(填“a”或“b”)。

(2)下列操作或描述正确的是_________________

A.将70%硫酸换成98.3%硫酸,可以加快制取SO2的速率

B.实验中通过观察乙、丁导管口产生气泡的速率相等,可控制两种反应物体积相等

C.装置戊上方分液漏斗中最好选用0.10 molL-1NaCl溶液,减小氯气的溶解度

D.装置己防止污染,又防止硫酰氯变质

(3)氯磺酸(ClSO3H)加热分解,也能制得硫酰氯,写出反应方程式:_____________

(4)长期储存的硫酰氯会发黄,可能的原因是_________________________(用化学方程式和必要的文字加以解释)。

(5)若反应中消耗的氯气体积为896 mL(标准状况下),最后经过分离提纯得到4.05 g纯净的硫酰氯,则硫酰氯的产率为_______。(产率=×100%)

【答案】蒸馏烧瓶aBD2ClSO3HSO2Cl2 + H2SO4SO2Cl2=SO2+Cl2,分解产生少量的氯气溶解在其中75%

【解析】

(1)仪器C为蒸馏烧瓶,冷凝水的流向是“下进上出”,所以装置丙的冷凝管中冷凝水的入口是a;

(2)A.98.3%硫酸其中缺少水,硫酸并未完全电离,仍以分子形式存在,而Na2SO3(s)与H2SO4的反应是在H2SO4电离成离子的状态下才能顺利进行,故A错误;

B、实验中通过观察乙、丁导管口产生气泡的速率相等,即通入的二氧化硫和氯气的量相等,因此可控制两种反应物体积相等,故B正确;

C、装置戊上方分液漏斗中最好选用饱和1NaCl溶液,减小氯气的溶解度,故C错误;

D、装置己可吸收尾气二氧化硫和氯气,防止污染,同时阻止与潮湿的空气接触,防止硫酰氯变质,故D正确;

综上所述,本题应选BD;

(3)氯磺酸(ClSO3H)加热分解,也能制得硫酰氯,可根据质量守恒配平,反应方程式为;2ClSO3HSO2Cl2 + H2SO4

(4)由分解反应SO2Cl2=SO2+Cl2可知,分解产生少量的氯气,氯气为黄绿色,溶解在其中,会导致硫酰氯发黄;

(5)若反应中消耗的氯气体积为896 mL(标准状况下),氯气的物质的量为0.04mol,根据反应方程式SO2(g)+ Cl2(g) =SO2Cl2(l)可知,制备出的SO2Cl2(l)的物质的量为0.04mol,质量为0.04mol×135g/mol=5.4g,因此产率为4.05 g/5.4g×100%=75%。

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请根据以上情况,回答下列问题:(答题时,A、B、C、D、E用所对应的元素符号表示)

(1)A、B、C的第一电离能由小到大的顺序为____

(2)B的氢化物的分子空间构型是____

(3)写出AC2的电子式____;其中心原子采取____杂化。

(4)ECl3形成的配合物的化学式为____,1mol该配合物中σ键数目为____mol。

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