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【题目】近几年我国大面积发生雾霾天气,其主要原因是SO2NOx,挥发性有机物等发生二次转化,研究碳、氮、硫及其化合物的转化对于环境的改善有重大意义。

(1)在一定条件下,CH4可与NOx反应除去NOx,已知有下列热化学方程式:

①CH4(g)2O2(g)CO2(g)2H2O(l)△H=-890.3 kJ·mol-1

②N2(g)2O2(g)2NO2(g)△H=+67.0 kJ·mol-1

③H2O(g)H2O(l)△H=-41.0 kJ·mol-1

CH4(g)2NO2(g)CO2(g)2H2O(g)N2(g)△H_____kJ·mol-1

(2)某研究小组用NaOH溶液吸收尾气中的二氧化硫,将得到的Na2SO3溶液进行电解,其中阴阳膜组合电解装置如图一所示,电极材料为石墨。

① a表示_____离子交换膜(填“阴”或“阳”)。A—E分别代表生产中的原料或产品。其中C为硫酸,则A表示_______

②阳极的电极反应式为____________________

(3)SO2经过净化后与空气混合进行催化氧化可制取硫酸,其中SO2发生催化氧化的反应为: 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)。若在T1℃、0.1 MPa条件下,往一密闭容器通入SO2和O2 [其中n(SO2):n(O2)= 2:1],测得容器内总压强与反应时间如图二所示。

①图中A点时,SO2的转化率为________

②在其他条件不变的情况下,测得T2℃时压强的变化曲线如图所示,则C点的正反应速率v0(正)与A点的逆反应速率vA(逆)的大小关系为v0(正)_____vA(逆) (填“>"、“<”或“ = ”)。

③图中B点的压强平衡常数Kp=______。(Kp=压强平衡常数,用平衡分压代替平衡浓度计算,分压=总压×物质的量分数)

(4)为了清除NO、NO2、N2O4对大气的污染,常采用氢氧化钠溶液进行吸收处理。现有由a mol NO、b molNO2、c molN2O4组成的混合气体恰好被VL氢氧化钠溶液吸收(无气体剩余),则此氢氧化钠溶液的物质的量浓度最小为______________

【答案】 -875.3 NaOH溶液 SO32--2e-+H2O=2H++SO42- 45% > 24300(MPa-1 mol·L-1

【解析】(1)CH4(g)2O2(g)CO2(g)2H2O(l)H-890.3 kJ·mol-1N2(g)2O2(g)2NO2(g)H+67.0 kJ·mol-1H2O(g)H2O(l)H-41.0 kJ·mol-1,根据盖斯定律,将--×2得:CH4(g)2NO2(g)CO2(g)2H2O(g)N2(g)H(-890.3 kJ·mol-1)-(+67.0 kJ·mol-1)-(-41.0 kJ·mol-1)×2=-875.3kJ·mol-1,故答案为:-875.3

(2) C为硫酸可知,硫酸根来源于亚硫酸根放电.故b为阴离子交换膜,a为阳离子交换膜,在阴极区应为水放电生成氢气和氢氧根离子,故A为氢氧化钠,E为氢气,故答案为:阳;NaOH溶液;

阳极应为亚硫酸根放电生成硫酸根,反应的离子方程式为SO32--2e-+H2O=2H++SO42-,故答案为:SO32--2e-+H2O=2H++SO42-

(3) 设氧气消耗物质的量为x

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)

起始量(mol) 2a a 0

变化量(mol) 2x x 2x

平衡量(mol)2a-2xa-x2x

图中A点时,气体物质的量0.085,则=x=0.45a

SO2的转化率=×100%=45%,故答案为:45%

图象分析可知,先拐先平温度高则T1T2C点是平衡状态,A点反应未达到平衡状态,其中C点的正反应速率v0()A点的逆反应速率vA()的大小关系为v0()vA(), 故答案为:>;

设图中B点氧气消耗物质的量为y

2SO2(g)+O2(g)2SO3(g)

起始量(mol) 2a a 0

变化量(mol) 2y y 2y

平衡量(mol)2a-2y a-y 2y

B点气体物质的量为 0.007,则=y=0.9a

平衡常数K= =24300(MPa)-1,故答案为:24300(MPa)-1

(4)反应生成物有NaNO3NaNO2,由化学式可知n(Na)=n(N),根据原子守恒可知n(NaOH)=n(NO)+n(NO2)+2n(N2O4)=(a+b+2c)mol,故此氢氧化钠溶液的物质的量浓度最小为=molL-1,故答案为: molL-1

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