Question

【题目】有机物M（ ）是合成青蒿素的重要中间体，某小组设计合成M的路线之一如图所示（部分反应条件略去）．

已知：①相同条件下，A的密度是H2的37倍；
②
③R1MgBr+R2Br→R1﹣R2（﹣R均代表烃基）
请回答：
（1）A中官能团的名称为；D的化学名称为；E的反式结构简式为 ．
（2）F→G，J→K的反应类型分别为、 ．
（3）G→H的化学方程式为（注明反应条件）．
（4）同时满足下列条件的M的同分异构体有种（不考虑立体异构）；
①六元环上连接2个取代基 ②能发生银镜反应
其中核磁共振极谱有8个吸收峰，且峰面积之比为l：l：1：2：2：3：4：4的为（写出其中任意一种的结构简式）．
（5）结合题中信息和所学知识，设计一条由A和B为起始原料，发生1，4一加聚反应制备 的合成路线（无机试剂任选）．

Answer 1

【答案】
（1）酯基；2﹣甲基﹣1，3﹣丁二烯；
（2）加成反应；消去反应
（3）（CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2Br+NaOH （CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2OH+NaBr
（4）20；
（5）2CH3COOCH3+BrMgCH2CH2MgBr→（CH3）C（OH）C（OH）（CH3）2 CH2=C（CH3）﹣C（CH3）=CH2
【解析】解：（1）A的密度是H2的37倍，则其相对分子质量为74，比较B和C的结构简式可知，A与B发生信息②中的反应，则A为CH3COOCH3 ， 根据A的结构简式可知A中官能团的名称为酯基，比较F和C的结构简式，结合E的分子可知，E为BrCH2C（CH3）=CHCH2Br，D与溴发生加成得E，所以D为CH2=C（CH3）﹣CH=CH2 ， D的化学名称为2﹣甲基﹣1，3﹣丁二烯，E的反式结构简式为 ，所以答案是：酯基；2﹣甲基﹣1，3﹣丁二烯； ；（2）比较F和G的结构简式可知，F与氢气发生加成反应得G，比较J和K的结构简式可知，J发生消去反应得K，
所以答案是：加成反应；消去反应；（3）G→H的反应卤代烃的碱性水解，反应的化学方程式为（CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2Br+NaOH （CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2OH+NaBr，
所以答案是：（CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2Br+NaOH （CH3）C（OH）CH2CH2CH2CH（CH3）CH2CH2OH+NaBr；（4）根据条件①六元环上连接2个取代基，②能发生银镜反应，说明有醛基，结合M的结构简式可以判断其同分异构体为六元环上连有﹣CHO、﹣CH2CH2CH3 ， 或﹣CHO、﹣CH（CH3）2 ， 或﹣CH2CHO、﹣CH2CH3 ， 或﹣CH2CH2CHO、﹣CH3 ， 或﹣CH（CH3）CHO、﹣CH3 ， 每种连结位置都有4种，所以共有20种，其中核磁共振极谱有8个吸收峰，即有8种位置的氢，且峰面积之比为l：l：1：2：2：3：4：4，即8种氢的个数比为l：l：1：2：2：3：4：4的结构为 ，
所以答案是：20； ；（5）A的密度是H2的37倍，则其相对分子质量为74，比较B和C的结构简式可知，A与B发生信息②中的反应，则A为CH3COOCH3 ， 由A和B为起始原料，发生1，4一加聚反应制备 ，可以用两分子A与一分子B发生信息②中的反应得到（CH3）C（OH）C（OH）（CH3）2 ， （CH3）C（OH）C（OH）（CH3）2再发生消去反应得到CH2=C（CH3）﹣C（CH3）=CH2 ， CH2=C（CH3）﹣C（CH3）=CH2发生1，4一加聚反应得到 ，合成路线为2CH3COOCH3+BrMgCH2CH2MgBr→（CH3）C（OH）C（OH）（CH3）2 CH2=C（CH3）﹣C（CH3）=CH2 ，
所以答案是：2CH3COOCH3+BrMgCH2CH2MgBr→（CH3）C（OH）C（OH）（CH3）2 CH2=C（CH3）﹣C（CH3）=CH2 ．